Chemia organiczna podstawy wykład11

background image

1

ZWIĄZKI ORGANICZNE ZAWIERAJĄCE ATOMY AZOTU

7

N

1s

2

2s

2

2p

3

okres 2; grupa V

(sp

3

)

2

(sp

3

)

1

(sp

3

)

1

(sp

3

)

1

2p

x

1

p

y

1

p

z

1

HYBRYDYZACJA sp

3

N

GEOMETRIA CZĄSTECZKI PIRAMIDALNA

niewiążąca para elektronów

N

R

R

1

R

2

N

R

R

1

R

2

N

R

R

1

R

2

INWERSJA AMIN

AMINY

™

formalnie są to pochodne amoniaku NH

3

R

NH

R

1

R

N

R

1

R

2

R

N

R

1

R

2

R

3

R NH

2

R: alkil, aryl

kation ammoniowy

NOMENKLATURA AMIN

™

do nazwy alkilu dodaje się końcówkę „

-amina

pierwszorzędowych

CH

3

NH

2

metylo

amina

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

NH

2

n-

butylo

amina

NH

2

α-naftylo

amina

CH

3

CH

CH

3

NH

2

i-

propylo

amina

NH

2

anilina

AMINY

NOMENKLATURA AMIN

™

traktuje się je jako pochodne amin 1°

drugo- i trzeciorzędowych

trimetylo

amina

N

-

etylo-

N

-metylo-

n-

butylo

amina

N

-benzylo-

α-naftylo

amina

N

-

metylo-

i-

propylo

amina

N

-

i-

propylo

anilina

™

amina 1° – z najbardziej złożonym podstawnikiem

CH

3

CH

CH

3

NH

CH

3

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

N

CH

3

CH

2

CH

3

(CH

3

)

3

N

NH

CH(CH

3

)

2

NH

CH

2

N

-

α-naftylo-

benzylo

amina

CH

3

N

CH

2

H

3

C

N,N

-dimetylo

benzylo

amina

background image

2

AMINY

NOMENKLATURA SOLI AMMONIOWYCH

™

wymienia się nazwy podstawników na atomie azotu w kolejności

alfabetycznej i dodaje się końcówkę „

-ammoniowy

™

określa się rodzaj anionu, np. bromek

chlorek

etylometylo-

i-

propylo

ammoniowy

H

N

H

3

C

CH

2

CH

3

CH(CH

3

)

2

Cl

H

3

C

NH

2

H

3

C

OH

wodorotlenek

dimetylo

ammoniowy

Br

(CH

3

CH

2

)

4

N

bromek

tetraetylo

ammoniowy

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

NH

3

S

N

2

H

3

C

I +

H

3

C

I

S

N

2

CH

3

NH

2

+

H

3

C

I (CH

3

)

2

NH

S

N

2

+

(CH

3

)

3

N

H

3

C

I +

S

N

2

(CH

3

)

4

N

I

METODA NIEJEDNOZNACZNA

™

REAKCJE SUBSTYTUCJI NUKLEOFILOWEJ

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

REAKCJE SUBSTYTUCJI NUKLEOFILOWEJ – METODA GABRIELA

N

O

O

H

KOH

N

O

O

K

ftalimid

R

X

N

O

O

R

(-KX)

N-

alkiloftalimid

OH

-

/H

2

O

NH

2

NH

2

/EtOH,

NH
NH

O

O

R

NH

2

+

O
O

O

O

R

NH

2

+

AMINA 1

°

METODA JEDNOZNACZNA

R: ALKIL

X: Cl, Br lub I

background image

3

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

REAKCJE SUBSTYTUCJI NUKLEOFILOWEJ – METODA GABRIELA

PRZYKŁADY

N

O

O

H

KOH

N

O

O

K

(CH

3

)

2

CH

Br

N

O

O

CH(CH

3

)

2

(-KBr)

NH

2

NH

2

EtOH

NH
NH

O

O

(CH

3

)

2

CH

NH

2

+

ftalimid

ftalimidek potasu

N-

i

-propylo

ftalimid

CH

2

NH

2

+

COO

-

COO

-

C

6

H

5

CH

2

Cl

N

O

O

CH

2

C

6

H

5

(-KCl)

OH

-

/H

2

O

N-

benzylo

ftalimid

i

-propylo

amina

benzylo

amina

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

METODA JEDNOZNACZNA

™

METODA REDUKCYJNEGO AMINOWANIA

R'

C

R"

O

R'

CH

R"

NH R

RNH

2

[H]

NH

3

[H]

R'

CH

R"

NH

2

R'

CH

R"

N

R

R

NH

R

R

[H]

[H]: H

2

/Ni, 90 atm, 40–70°C

NaBH

3

CN lub LiBH

3

CN

AMINA 1°

AMINA 2°

AMINA 3°

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODA REDUKCYJNEGO AMINOWANIA

PRZYKŁADY

NH

3

H

3

C

C

H

3

C

O +

H

3

C

CH

H

3

C

NH

2

NaBH

3

CN

i-

propylo

amina

CH

3

NH

2

+

LiBH

3

CN

O

NHCH

3

N-

metylo

cykloheksylo

amina

H

3

C-NH

+

H

3

C

C

H

3

C

O

H

2

/Ni

90 atm
40–70°C

N

CH

3

CH(CH

3

)

2

N-

metylo-N-

i-

propylo

anilina

H

2

/Ni

90 atm
40–70°C

C

O

H

+

NH

3

CH

2

NH

2

benzylo

amina

background image

4

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY REDUKCYJNE

redukcja związków nitrowych

Ar

H

HNO

3

H

2

SO

4

Ar

NO

2

[H]

Ar

NH

2

[H]: Sn/HCl lub Fe/HCl

H

2

S, CH

3

CH

2

OH, NH

3

PRZYKŁADY

NO

2

HNO

3

H

2

SO

4

Sn/HCl

NH

3

Cl

NH

2

OH

-

anilina

m

-nitro

anilina

HNO

3

H

2

SO

4

,

NO

2

O

2

N

H

2

S

NH

3

, EtOH

70-80%

NH

2

O

2

N

NH

2

H

2

N

1.

Fe/HCl

2.

OH

-

m

-fenylenodi

amina

METODA JEDNOZNACZNA

AMINY 1°

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY REDUKCYJNE

R

C N

R

CH

2

NH

2

[H]

[H]

R

CH

2

NH

2

R

CH N

OH

R

C N

R

O

R'

R

CH

2

N

R'

R

[H]

™

redukcja oksymów

™

redukcja nitryli

™

redukcja amidów

AMINA 1°

AMINA 1°

AMINA 1

°, 2°, 3°

R: alkil, aryl

H

2

, katalizator

LiAlH

4

[H]:

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY REDUKCYJNE

redukcja nitryli

PRZYKŁADY

CH

3

CH

2

CH

2

Br

Na

CN

CH

3

CH

2

CH

2

C N

Ni/Raney

140°C

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

NH

2

bromopropan

n

-butyloamina

2-metylo-1-bromopropan

3-metylobutyloamina

CH

3

CHCH

2

Br

CH

3

Na

CN

CH

3

CHCH

2

C N

CH

3

1.LiAlH

4

2. H

2

O

CH

3

CHCH

2

CH

2

NH

2

CH

3

CH

3

CH

2

NH

2

1.LiAlH

4

2. H

2

O

CH

3

C N

acetonitryl

etyloamina

background image

5

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY REDUKCYJNE

redukcja oksymów

PRZYKŁADY

cykloheksanon

cykloheksyloamina

2-butanon

sec

-butyloamina

H

3

C

H

3

C

N

OH

1.LiAlH

4

2. H

2

O

CH

3

CH

NH

2

CH

3

oksym acetonu

i

-propyloamina

CH

3

CCH

2

CH

3

O

NH

2

OH

CH

3

CH

2

C

H

3

C

N

OH

55%

Na, EtOH

CH

3

CH

2

CH CH

3

NH

2

NH

2

OH

O

N

OH

Na, EtOH

NH

2

60%

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY REDUKCYJNE

redukcja amidów

PRZYKŁADY

CH

2

NH

2

CH

3

COCl

TEA

CH

2

NH

C CH

3

O

1.LiAlH

4

2. H

2

O

CH

2

NH

CH

2

CH

3

N

-benzylo

acetamid

N

-

etylo

benzyloamina

N C

CH

3

O

CH

3

1.

LiAlH

4

2. H

2

O

NH CH

2

CH

3

CH

3

N

-metylo

acet

anilid

N

-etylo-

N

-metyloanilina

NH

3

COOH

COO

NH

4

C

O

NH

2

1. LiAlH

4

2. H

2

O

C

H

2

NH

2

benz

amid

benzylo

amina

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY DEGRADACYJNE

przegrupowanie Hofmanna

R

C

O

NH

2

+

Br

2

+ NaOH

H

2

O

R

NH

2

+ 2Na

Br

+ Na

2

CO

3

+ 2H

2

O

MECHANIZM

R

C

O

N
H

H

+ OH

H

2

O +

R

C

O

N
H

Br Br

R

C

O

N
H

Br

+

Br

ETAP 1 – N-bromowanie amidu

AMID

N

-

BROMO

AMID

ETAP 2 – Eliminacja E

1,1

bromowodoru pod wpływem zasady

N

-

BROMO

AMID

NITREN

R

C

O

N
H

Br

+ OH

R

C

O

N

Br

H

2

O +

R

C

O

N

+

Br

background image

6

ETAP 3 – Przegrupowanie grupy alkil/aryl z atomu węgla na atom azotu z deficytem elektronowym

NITREN

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY DEGRADACYJNE

przegrupowanie Hofmanna

R

C

O

N

R

N C O

IZOCYJANIAN

ETAP 4 – Hydroliza i dekarboksylacja izocyjanianu pod działaniem zasady

+ OH

R

N C O

R

N C O

OH

R

N C O

OH

R

N C O

O

H

H

OH

R

NH

2

CO

2

+ OH

+

HCO

3

-

AMINY

OTRZYMYWANIE AMIN

™

METODY DEGRADACYJNE

przegrupowanie Hofmanna

PRZYKŁADY

C

O

OH

1.SOCl

2

2. NH

3

C

O

NH

2

Br

2

NaOH

C

O

N

N C O

H

2

O

NaOH

NH

2

+ 2NaBr + Na

2

CO

3

+ 2H

2

O

KWAS BENZOESOWY

ANILINA

(CH

3

)

2

CH C

O

OH

1.SOCl

2

2. NH

3

(CH

3

)

2

CH C

O

NH

2

NaOH

Br

2

(CH

3

)

2

CH N C O

H

2

O

NaOH

(CH

3

)

2

CH NH

2

+ 2NaBr + Na

2

CO

3

+ 2H

2

O

KWAS 2-METYLOPROPANOWY

i-

PROPYLOAMINA

AMINY

WŁAŚCIWOŚCI AMIN

CH

3

CH

2

NH

2

+ H

2

SO

4

HSO

4

CH

3

CH

2

NH

3

ZASADOWOŚĆ AMIN – zdolność amin do wiązania protonu
odszczepionego od cząsteczki kwasu przez atom azotu

K =

[RNH

3

+

][HO

-

]

[RNH

2

][H

2

O]

K

b

=

[RNH

3

+

][HO

-

]

[RNH

2

]

[H

2

O]

1

p

K

b

= - log K

b

R

NH

2

H

2

O

+

+ HO

R

NH

3

K

background image

7

AMINY

WŁAŚCIWOŚCI AMIN

ZASADOWOŚĆ AMIN ALIFATYCZNYCH

R

N
H

H + H OH

R

N
H

H

H

+ OH

efekt +I grupy alkilowej

stabilizuje kation ammoniowy

FAZA GAZOWA

(CH

3

)

3

N (CH

3

)

2

NH CH

3

NH

2

NH

3

>

>

>

RNH

2

SILNIEJSZE ZASADY
OD AMONIAKU

ROZTWÓR WODNY

(CH

3

)

2

NH CH

3

NH

2

(CH

3

)

3

N NH

3

>

>

>

MOC ZASADY

pK

b

3.29

3.36

4.28

4.74

AMINY

WŁAŚCIWOŚCI AMIN

ZASADOWOŚĆ AMIN AROMATYCZNYCH

NH

2

NH

2

NH

2

NH

2

N

R

R

1

R

2

NH

2

G

+ H

+

G

NH

3

G: NH

2

OCH

3

CH

3

stabilizacja kationu

G: NH

3

NO

2

COOH

NH

2

G

+ H

+

G

NH

3

destabilizacja kationu

AMINY

WŁAŚCIWOŚCI AMIN

ZASADOWOŚĆ AMIN AROMATYCZNYCH

>

>

>

>

pK

b

3.38

4.74

8.70

9.42

13.0

NH

2

NH

3

O

2

N

NH

2

NH

2

CH

3

O

NH

2

ZASADOWOŚĆ AMINY

background image

8

AMINY

REAKCJE AMIN

N

+ H

+

N

H

amina atakuje jako zasada

amina atakuje jako nukleofil w reakcjach alkilowania

S

N

amina atakuje jako nukleofil w reakcjach acylowania

S

Nacyl

N

+

N

CH

2

R

R CH

2

X

N

+

N

C R

O

R C Cl

O

N

C R

O

Cl

AMINY

REAKCJE AMIN

reakcje alkilowania

S

N

– przykłady

NH

3

S

N

2

CH

3

CH

2

CH

2

I +

CH

3

CH

2

CH

2

I

S

N

2

(CH

3

CH

2

CH

2

)

2

NH

CH

3

CH

2

CH

2

NH

2

+

CH

3

CH

2

CH

2

I

+

(CH

3

CH

2

CH

2

)

3

N

CH

2

CH

2

CH

3

I

S

N

2

S

N

2

(CH

3

CH

2

CH

2

)

4

N

I

jodek tetrapropyloammoniowy

AMINY

REAKCJE AMIN

reakcje acylowania

S

Nacyl

– przykłady

CH

2

C

Cl

O

+

N

CH

2

CH

3

H

H

N

CH

3

CH

2

C

CH

2

OH

Cl

H

N

CH

3

CH

2

H

H

C

CH

2

O

Cl

N

CH

3

CH

2

C

CH

2

OH

Cl

H

Cl

CH

3

CH

2

N

H

2

+

N

CH

3

CH

2

C

CH

2

O

H

H

CH

3

CH

2

N

H

3

Cl

+

N

CH

3

CH

2

C

CH

2

O

H

N

-etylofenyloacetamid

chlorek fenyloacetylu

background image

9

dla amin aromatycznych

grupa

–NH

2

ZWIĘKSZA GĘSTOŚĆ ELEKTRONOWĄ W PIERŚCIENIU;
KIERUJE PODSTAWNIK W POZYCJĘ orto-
LUB para-

PRZYKŁADY

ANILINA

KWAS

p

-AMINO

BENZENO

SULFONOWY

KWAS SULFANILOWY

AMINY

REAKCJE AMIN

E

+

NH

2

NH

2

E

NH

2

E

+

H

2

SO

4

NH

2

180-200°C

SO

3

Na

H

2

N

SO

3

H

3

N

NH

3

HSO

4

OH

-

NH

2

H

3

C

Br

2

NH

2

H

3

C

Br

Br

p-

TOLUIDYNA

2,6-DI

BROMO

-4-METYLO

ANILINA

NH

2

H

E

NH

2

H

E

NH

2

H

E

NH

2

H

E

AMINY

REAKCJE AMIN Z KWASEM AZOTOWYM III

1° aminy alifatyczne

R N N

Cl

+ NaCl + 2 H

2

O

HO

N

O

H

2

O

N

O

N

O

H

2

O +

R + N

2

S

N

Cl

-

R – Cl

S

N

H

2

O

R – OH

E

RNH

2

+ NaNO

2

+ 2 HCl

AMINY

REAKCJE AMIN Z KWASEM AZOTOWYM III

1° aminy aromatyczne

ArNH

2

+ NaNO

2

+ 2 HCl

Ar N N

Cl

+ NaCl + 2 H

2

O

0-5°C

MECHNIZM

H

2

O

N

O

HO

N

O + H

3

O

+

+ H

2

O

N

O

2 H

2

O +

Ar N

H

H

N O

- H

+

Ar N

H

H

O

N

Ar N

H

O

N

1° amina

aromatyczna

N

-nitrozoamina

tautom eria

Ar N

O

H

N

kwas fenylodiazowy

Ar N

O

H

N

+ H

+

Ar N

O

H

2

N

Ar N

N

H

2

O +

Ar N

N

kation arenodiazoniowy

background image

10

AMINY

REAKCJE AMIN Z KWASEM AZOTOWYM III

2° aminy

N

-nitrozoamina

PRZYKŁADY

+ NaNO

2

+ 2 HCl

H

3

C

N

H

3

C

N

O

+ NaCl + H

2

O

H

3

C

NH

H

3

C

N

-nitrozodimetyloamina

N

-nitrozo-N-metyloanilina

N

-metyloanilina

dimetyloamina

piperydyna

N

-nitrozopiperydyna

RR'NH + NaNO

2

+ 2 HCl

R

N

R'

N

O

+ NaCl + H

2

O

+ NaNO

2

+ 2 HCl

+ NaCl + H

2

O

H

3

C

NH

H

3

C

N N

O

N
H

+ NaNO

2

+ 2 HCl

N
N

O

+ NaCl + H

2

O

AMINY

REAKCJE AMIN Z KWASEM AZOTOWYM III

3° aminy

R

3

N N O

2 R

3

N + NaNO

2

+ 3 HCl

+ NaCl + H

2

O +

R

3

NH Cl

Cl

N(CH

3

)

2

N O

N(CH

3

)

2

N

O

SE

8°C, 90%

NaNO

2

+ HCl

p

-nitrozo-N,N-dimetyloanilina

REAKCJE SOLI DIAZONIOWYCH

Ar

NH

2

HNO

2

0-5°C

Ar

N

N

Ar

N

N

–N

2

∆, H

2

O

OH

FENOL

dla Ar =

CuCl

Cl

CHLOROBENZEN

CuBr

KI

Br

BROMOBENZEN

I

JODOBENZEN

CuCN

H

3

O

+

CN

BENZONITRYL

COOH

KWAS

BENZOESOWY

H

3

PO

2

H

NaBF

4

N

2

+

BF

4

-

F

FLUOROBENZEN

NH

2

OH

p

-(fenyloazo)fenol

p

-(fenyloazo)anilina

N N

NH

2

N N

OH

background image

11

REAKCJE SOLI DIAZONIOWYCH

REAKCJE Z WYDZIELANIEM SIĘ AZOTU – PRZYKŁADY

HNO

3

/H

2

SO

4

NO

2

O

2

N

NH

3

/H

2

S

C

2

H

5

OH

NH

2

O

2

N

NaNO

2

/HCl

H

2

O, 0-5°C

N

2

Cl

O

2

N

OH

O

2

N

Br

NO

2

1. Sn/HCl
2. OH

-

Br

NH

2

NaNO

2

/HCl

H

2

O, 0-5°C

Br

N

2

Cl

CuCl

Br

Cl

m

-

bromo

chloro

benzen

m

-

bromo

nitro

benzen

m

-dinitrobenzen

m

-nitrofenol

NO

2

1. Sn/HCl
2. OH

-

NH

2

NaNO

2

/HCl

H

2

O, 0-5°C

H

3

PO

2

Br

2

NH

2

Br

Br

Br

N

2

Cl

Br

Br

Br

Br

Br

Br

anilina

1,3,5-tri

bromo

benzen

NaNO

2

/H

2

SO

4

N

2

HSO

4

KI,

I

jodo

benzen

fluoro

benzen

F

HBF

4

N

2

BF

4

REAKCJE SOLI DIAZONIOWYCH

REAKCJE

BEZ

WYDZIELANIA AZOTU, tzw. SPRZĘGANIA

N

N

N

N

SŁABY ELEKTROFIL

G

–NH

2

, –NHR, –NR

2

–OH

G:

N

N

H

G

N

N

H

G

N

N

H

G

S

Earom

G

N

N

– H

+

ZWIĄZEK AZOWY

REAKCJE SOLI DIAZONIOWYCH

REAKCJE

BEZ

WYDZIELANIA AZOTU, tzw. SPRZĘGANIA – PRZYKŁADY

N

2

NH

2

NaNO

2

/HCl

0-5°C

+

OH

CH

3

0°C

NaOH/H

2

O

N

N

HO

CH

3

p

-krezol

4-metylo-2-(fenyloazo)fenol

N

2

NH

2

NaNO

2

/HCl

0-5°C

+

OH

0°C

NaOH/H

2

O

OH

N

N

p

-(fenyloazo)fenol

(oranż)

N

2

NH

2

NaNO

2

/HCl

0-5°C

+

N(CH

3

)

2

0°C

CH

3

COO

-

/H

2

O

N(CH

3

)

2

N

N

N,N-

dimetylo-p-(fenyloazo)anilina

(żółta, tzw. żółcień masłowa)

N,N-

dimetyloanilina

chlorek benzenodiazoniowy

background image

12

REAKCJE REDUKCJI ZWIĄZKÓW AZOWYCH

SnCl

2

NH

2

NH

2

H

2

N

+

N N

NH

2

ROZDZIELANIE MIESZANIN ZWIĄZKÓW NITROWYCH I AMIN

NH

2

CH

3

NO

2

CH

3

+

1.

HCl/H

2

O

2.

eter etylowy

WARSTWA ETEROWA

WARSTWA WODNA

NO

2

CH

3

NH

3

Cl

CH

3

NH

2

CH

3

1.

NaOH/H

2

O

2.

eter etylowy

WARSTWA ETEROWA

WARSTWA WODNA

NaCl

POLIAMINY

DIAMINY, KTÓRE ZNALAZŁY ZASTOSOWANIE W PRZEMYŚLE

O

C

HO

(CH

2

)

4

C

O

OH

+

H

2

NCH

2

(CH

2

)

4

CH

2

NH

2

200-300°C
-nH

2

O

NH

(CH

2

)

6

NH

C

O

(CH

2

)

4

C

O

n

1,6-diaminoheksan

(heksametylenodiamina)

kwas adypinowy

nylon-6,6 (n = 50 – 100)

NH

(CH

2

)

5

O

C

n

NH

O

250-270°C

nylon-6

ε-kaprolaktam

H

2

NCH

2

CH

2

CH

2

CH

2

NH

2

1.5-diaminopentan

(kadaweryna)

DIAMINY WYSTĘPUJĄCE W PRZYRODZIE

H

2

NCH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

NH

2

1.4-diaminobutan

(putrescyna)

background image

13

POLIAMINY

DIAMINY, KTÓRE ZNALAZŁY ZASTOSOWANIE W PRZEMYŚLE

H

2

N

NH

2

p

-fenylenodiamina

+

C

O

Cl

C

O

Cl

chlorek tereftaloilu

zasada

HN

NH

C

O

C

O n

kevlar – poliamid niepalny

(łodzie, propelery, itp.)

AMINY HETEROCYKLICZNE

AMINY HETEROCYKLICZNE JAKO ZASADY

™

zasadowość niearomatycznych amin heterocyklicznych jest porównywalna z zasadowością amin acyklicznych

N

H

N
H

CH

2

CH

3

C

C

N
H

H

3

H

2

piperydyna

pK

b

= 2.80

pirrolidyna

pK

b

= 2.89

dietyloamina

pK

b

= 3.02

™

aromatyczne aminy heterocykliczne są znacznie słabszymi zasadami niż niearomatyczne aminy cykliczne

N

N

N

N

H

N

pIrydyna

pK

b

= 8.77

pirymidyna
pK

b

= 11.30

pirol

pK

b

= 13.60

chinolina

pK

b

= 9.50

AMINY HETEROCYKLICZNE

PIĘCIOCZŁONOWY PIERŚCIEŃ Z JEDNYM ATOMEM AZOTU

N
H

N
H

N

H

pirrolidyna

t

w

= 89°C

pirol

t

w

= 131°C

indol

t

w

= 235°C

t

t

= 52°C

N
H

CH

2

CHCO

2

H

NH

2

N
H

CH

2

CH

2

NH

2

HO

tryptofan

serotonina

(neurotransmiter)

background image

14

AMINY HETEROCYKLICZNE

PIĘCIOCZŁONOWY PIERŚCIEŃ Z JEDNYM ATOMEM AZOTU

N

HN

NH

N

N
H

pierścień pirolowy

PORFIRYNA

(czerwone kryształy)

mostek metylenowy

N

N

N

N

CH

H

3

C

CH

2

H

3

C

CH

2

CH

2

CO

2

H

CH

2

CH

2

CO

2

H

CH

3

CH

CH

3

CH

2

Fe

N

N

N

N

CH

H

3

C

CH

2

H

3

C

RO

2

CCH

2

CH

2

CH

3

CH

CH

3

CH

2

Mg

O

CH

3

O

2

C

chlorofil

α – kompleks o barwie

zielonej

hemoglobina – kompleks

o barwie brązowej

CH

2

R =

AMINY HETEROCYKLICZNE

SZEŚCIOCZŁONOWY PIERŚCIEŃ Z JEDNYM ATOMEM AZOTU

N
H

N

N

N

piperydyna

t

w

= 106°C

pIrydyna

t

w

= 115°C

chinolina

t

w

= 237°C

Izochinolina

t

w

= 243°C

t

t

= 26.5°C

N

HO

H

3

C

CH

2

OH

R

N

N

CH

3

N

H

3

CO

H

3

CO

H

3

CO

H

3

CO

N

N

OH

H

OCH

3

–CH

2

OH pirydoksyna

– CHO pirydoksal
–CH

2

NH

2

pirydoksyamina

R:

nikotyna

papaweryna

(lek przeciw skurczowy)

chinina

(lek przeciw malaryczny)

AMINY HETEROCYKLICZNE

PIERŚCIENIE Z DWOMA ATOMAMI AZOTU

N

NH

N

N

N

N

N

N
H

atom azotu typu
pirydynowego

atom azotu
pirolowego

imidazol

t

w

= 263°C

t

t

= 91°C

pirymidyna

t

w

= 124°C

t

t

= 22°C

puryna

t

t

= 217°C

N

pIrydyna

K

b

= 2.3

×10

-9

N

NH

+

H

+

H

N

NH

H

N

NH

K

b

= 1.2

×10

-7

100

× SILNIEJSZA ZASADA NIŻ PIRYDYNA

background image

15

AMINY HETEROCYKLICZNE

PIERŚCIENIE Z DWOMA ATOMAMI AZOTU

WYSTĘPOWANIE W PRZYRODZIE

N

NH

CH

2

CHCO

2

H

NH

2

N

NH

CH

2

CH

2

NH

2

histydyna

histamina

+

N

N

C
H

2

N

S

CH

3

CH

2

CH

2

OH

H

3

C

tiamina (witamina B

1

)

N

N

N

N

O

O

CH

3

H

3

C

CH

3

kofeina

HN

N

N

N

O

O

CH

3

CH

3

teobromina

HN

N
H

H
N

N
H

O

O

O

kwas uracylowy


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
Chemia organiczna podstawy wykład1
Chemia organiczna podstawy wykład5
Chemia organiczna podstawy wykład6
Chemia organiczna podstawy wykład9
Chemia organiczna podstawy wykład4
Chemia organiczna podstawy wykład8
Chemia organiczna podstawy wykład7
Chemia organiczna podstawy wykład11
Chemia organiczna podstawy wykład12
Chemia organiczna podstawy wykład3
Chemia organiczna podstawy wykład10

więcej podobnych podstron