background image

1

WIĄZANIE KOORDYNACYJNE

Wiązanie  kowalencyjne  może  powstać  również 
w  wyniku  nałożenia  się  orbitali  zawierających 
parę  elektronową  jednego  atomu  z 

PUSTYM 

ORBITALEM

 atomu drugiego. 

Wówczas 

wszystkie 

elektrony 

wiązania 

pochodzą od jednego atomu (tzw. 

donor

); drugi 

atom (tzw. 

akceptor

) uzupełnia własną powłokę 

walencyjną elektronami donora. 

Tego rodzaju wiązanie nazywa się

KOORDYNACYJNYM, DONOROWO-

AKCEPTOROWYM  LUB  SEMIPOLARNYM

A

+

D

**

A

**

D

lub

A

D

Kierunek strzałki jest skierowany do atomu, który akceptuje parę elektronową 

AKCEPTOR DONOR

ZWIĄZEK

background image

O

o

*

*

o

o

H

o

H

wolne pary 

elektronowe

+

H

+

proton
wodoru

O

o

*

*

o

o

H

o

o

H

H

+

O

H

H

H

+

lub

DONOR

AKCEPTOR

o o

2

O

o

3

+

H  O

[

]

H O

3

+

jon hydroniowy

+

jon amonowy:

NH

4

+

Wiązanie koordynacyjne - 

przykłady

background image

Wiązanie koordynacyjne - 

przykłady

DONOR 

 

(dawca) pary 

elektronowej – 

kolor czerwony

AKCEPTOR 

(biorca) pary 

elektronowej – 

kolor  zielony 

HNO

- Kwas azotowy(V) 

H

3

O

+

 - kation hydroniowy 

(oksoniowy)

                                       

O

H

    

O

      

N

  

                          

O

    

H                  

H

+

            

O

     

   H    

 

H

3

PO

4

 – kwas ortofosfowy(V)

NH

4

+

 - kation amonowy 

H       O

H       O       

P

          

O

 

H       O 

                  H

        H        

N

           

H

+

 

                   H 

background image

Wiązanie koordynacyjne - 

przykłady

DONOR 

 

(dawca) pary 

elektronowej – 

kolor czerwony 

AKCEPTOR 

(biorca) pary 

elektronowej – 

kolor  zielony 

SO

2

 – tlenek siarki(IV)

CO – tlenek węgla(II) 

  

O

    

S

        

O

 

    

C

      

O

SO

3

 – tlenek siarki(VI)

Kwas siarkowy(VI)

                    

O

  

O

    

S

 

                    

O

H

    

O

            

O

              

S

  

H

    

O

            

O

        

background image

Związek 

między 

jonami  prostymi    a 
jonami 

kwasów 

tlenowych 

można 

wytłumaczyć 
istnieniem 

wiązań 

koordynacyjnych 
między 

siarką 

tlenem 

oraz 

fosforem i tlenem:

O

P O

P

3-

O

O

P O

O

3-

O

3-

[PO

3

]

3-

[PO

4

]

3-

[PO

3

]

3-

[PO

4

]

3-

O

S O

S

2-

O

O

S O

O

2-

O

2-

[SO

3

]

2-

[SO

4

]

2-

[SO

4

]

2-

[SO

3

]

2-

Wiązanie koordynacyjne - 

przykłady

background image

6

DONOREM

  w  wiązaniach  koordynacyjnych  jest 

zwykle niemetal  w  formie cząsteczki lub jonu - 

LIGANDY

Np. 

-

-

-

2

3

CN

,

OH

,

Cl

O,

H

,

NH

AKCEPTORAMI

  mogą  być  cząsteczki  obojętne 

(BF

3

) lub jony.

Np.:

itp.

 

Zn

,

Al

,

Cu

,

Ag

H

2

3

2

+

,

Wiązanie koordynacyjne występuje w tzw.

ZWIĄZKACH KOMPLEKSOWYCH.

Wówczas 

jon 

metalu 

będący 

akceptorem 

elektronów 

przyjmuje 

zwykle 

kilka 

par 

elektronów.

Liczba  par  elektronowych  przyjętych  przez 
akceptor  nazywa  się  LICZBĄ  KOORDYNACYJNĄ 
akceptora. 
Wynosi ona zwykle: 2, 4, 6, 8.

Olbrzymia większość związków kompleksowych 
zawiera w centrum atom lub jon metalu 

background image

7

background image

8

[Cu(NH

3

)

4

]

2+

Cu

NH

3

NH

3

NH

3

H

3

N

2+

[Co(NH

3

)

6

]

3+

Co

NH

3

NH

3

NH

3

NH

3

H

3

N

H

3

N

3+

[Cu(NH

3

)

4

]

2+

sp

3

 =  cztery wolne orbitale  Cztery 

ligandy

1x

3x

background image

9

ZWIĄZKI KOMPLEKSOWE

[Cu(NH

3

)

4

]

2+

Cu

NH

3

NH

3

NH

3

H

3

N

2+

[Co(NH

3

)

6

]

3+

Co

NH

3

NH

3

NH

3

NH

3

H

3

N

H

3

N

3+

Inne 
przykłady:

9

Struktur
a  kationu 
diamo-
srebrowe
go

AgN

N

H

H

H

H

H

H

+

Np.           

AgCl + 2 NH

3

 ® [Ag(NH

3

)

2

]Cl

                    

 

[Ag(NH

3

)

2

]Cl 

Û  

[Ag(NH

3

)

2

]

+

  +  Cl-

jon kompleksowy

Chlorek diamosrebrowy –
Związek kompleksowy

47

Ag - 1s

2

2s

2

2p

6

3s

2

3p

6

4s

2

3d

10

4p

6

5s

1

4d

10

 

47

Ag

+

 - 1s

2

2s

2

2p

6

3s

2

3p

6

4s

2

3d

10

4p

6

5s

0

4d

10

 

background image

2Tworzenie  wiązania  kowalencyjnego  polega  na 

uwspólnieniu  wszystkich  lub  części  elektronów 
walencyjnych  przez  dwa  atomy,  przy  czym  wspólne 
elektrony  mogą  pochodzić  od  obu  atomów 
(

wiązanie  kowalencyjne

)  lub  od  jednego  atomu 

(

wiązanie koordynacyjne

).

PODSUMOWANIE

1.

Wiązania  kowalencyjne  tworzą  się  między 

atomami 

identycznej 

elektroujemności 

(

kowalencyjne 

niespolaryzowane

lub 

między 

atomami  o  niewielkiej  różnicy  elektroujemności 
(

kowalencyjne spolaryzowane

).

Związki jonowe

Związki kowalencyjne

• Wiązanie silne;
• Izolatory, przewodzą prąd 

elektryczny w stanie 
stopionym;

• Rozpuszczają się w wodzie, 

ale nie w rozpuszczalnikach 
niepolarnych;

• Wiązanie bezkierunkowe;
•  Ładunek skupiony w 

centrum jonów.

• Wiązanie silne;
• Półprzewodniki lub izolatory 

we wszystkich stanach 
skupienia;

• Rozpuszczają się w 

rozpuszczalnikach 
niepolarnych, ale nie w 

wodzie;

• Wiązanie kierunkowe;
• Ładunek pomiędzy atomami 

tworzącymi wiązanie.

background image

11

WIĄZANIE METALICZNE

ogólna nazwa dla wszelkich 

wiązań chemicznych

 

występujących bezpośrednio między 

atomami

 metali.

• Wiązania  metaliczne 

występują  w 

kryształach

 

metali 

kryształach 

stopów metali 

• Wiązanie  powstaje 

pomiędzy  kationami  metali 

tworzącymi  sieć 

krystaliczną  i 

ich  elektronami  walencyjnymi

elektrony  nie  są 

związane 

z  konkretnym  kationem  metalu  w  sieci  – 

elektrony 

zdelokalizowane

• Elektrony  zdelokalizowane 

poruszają  się  swobodnie 

pomiędzy 

kationami metali tworzących si

eć, tworzą one tzw. gaz elektronowy 

równoważący sumaryczny ładunek dodatni na kationach, 

background image

WIĄZANIE METALICZNE

WIĄZANIE  METALICZNE  -  polega  na: 

przekształceniu 

atomów  tego  samego  metalu  lub  atomów  różnych  metali  w 
zbiór  kationów  i  swobodnie  poruszających  się  między  nimi 
elektronów

Elektrony 

tworzące 

wiązanie 

noszą 

nazwę 

gazu 

elektronowego

Przenikanie 

przestrzeni 

między-jonowej  i  przez 

oddziaływanie 
elektrostatyczne

 

"wciąga" 

siebie 

dodatnie  jony,  gęsto  je 
przez to upakowując

.

Istota

Atomy metali - 
niski potencjał 
jonizacyjny. 
W izolowanych 
atomach-ściśle 
określone 
powłoki wokół 
jądra.

W sieci 
krystalicznej 
każdy elektron 
walencyjny 
znajduje się pod 
wpływem 
oddziaływania 
kilku jąder.

  Tworzą kryształy

background image

13

1. Duże  przewodnictwo  elektryczne  i  cieplne  -  można 

uzasadnić 

ruchliwością  elektronów  należących 

do gazu elektronowego

,

2. Połysk  metaliczny  wynika  stąd,  że  pod  wpływem 

światła  widzialnego, 

elektrony

  znajdujące  się  na 

powierzchni  kryształu 

wykonują  drgania  o 

częstotliwości 

promieniowania 

padającego

Promienie  odbite  mają  taką  samą  częstotliwość  jak 
promienie 

padające, 

co 

postrzegamy 

jako 

charakterystyczny połysk metalu,

Właściwości metali

 wiążą się z istniejącym wiązaniem metalicznym:

3. Plastyczność  -  ciągliwość,  kowalność  metali, 

tłumaczy  się  brakiem  w  krysztale  kierunków 
uprzywilejowanych,  a  więc  można  przesuwać 
płaszczyzny sieciowe i powodować pęknięcia metali.

1. Wiązanie metaliczne może istnieć w stanie stałym lub 

ciekłym

2. Wiązanie jest bezkierunkowe,
3. Im więcej elektronów uczestniczy w tworzeniu wiązania, 

tym jest ono silniejsze,

4. Zazwyczaj niezbyt silne wiązanie, ale są metale o silnym 

wiązaniu: np. wolfram;

Właściwości wiązania metalicznego

background image

14

ODDZIAŁYWANIA MIĘDZYCZĄSTECZKOWE

• Wiązanie wodorowe, 

• Wiązanie siłami van der 

Waalsa.

siły wynikające z wędrówki elektronów i ewentualnej 

ich 

wymiany 

między 

sąsiadującymi 

atomami 

(

międzyatomowe

jonowe, 

kowalencyjne, 

metaliczne),

siły,  których  występowanie  nie  jest  związane  z 

wymianą elektronów:

Siły działające między atomami zbliżonymi do siebie 
na odpowiednie odległości można podzielić w 
ogólności na:

Wymienione  rodzaje  wiązań 

różnią  się  wydatnie 

energią

― wiązania  międzyatomowe  (I  rzędu)  -  silniejsze,  o 

wyższej energii (250-1000 kJ/mol), 

― natomiast wiązania międzycząsteczkowe (II rzędu) 

- słabsze, a ich energia waha się w granicach 4-40 
kJ/mol.

wiązania międzycząsteczkowe

Łączenie  się  między  sobą  obojętnych  cząsteczek 
tłumaczy  się  występowaniem  między  nimi 

sił 

przyciągania  i  odpychania

,  które  noszą  nazwę 

oddziaływań międzycząsteczkowych

background image

WIĄZANIE WODOROWE - PROTONOWE

Jądro  wodoru,  czyli  proton,  należący  do  jednej 
cząsteczki  może  oddziaływać  silnie  na  elektrony 
drugiej  cząsteczki,  przyciągając  je  do  siebie. 
Wiązanie jest 

kierunkowe i spolaryzowane

.

Przykładem jest fluorowodór w kwasie fluoro-wodorowym 
(HF)

2

:

Jądro  wodoru  łączy  się  z  parą  elektronową  fluoru  tworząc 
dwucząsteczkowe połączenie.

Struktura 

pierścieni

owa

H

F

F

H

wiązanie wodorowe

wiązanie kowalencyjne

silnie spolaryzowane

9

F – 1s

2

2s

2

2p

5

Atom  wodoru  połączony  wiązaniem  kowalencyjnym  z 
fluorem oddziaływuje dodatkowo z wolną parą elektronową 
atomu 

fluoru 

sąsiedniej 

cząsteczki 

tworząc 

międzycząsteczkowe wiązanie wodorowe.

Wiązanie 

wodorowe 

fluorowodorze 

gazowym (HF)

6

:

      

••             ••           ••             ••     

      ••            ••

H••F

••

H••F

••

H••F

••

H••F

••

H••F

••

H••F

••

      

••             ••           ••             ••     

      ••            ••

• •

 -

wiązanie wodorowe

• •

 -

wiązanie 

kowalencyjne

Struktu
ra 
liniowa

background image

16

•Substancje,  w  których  występuje 

wiązanie 

wodorowe 

charakteryzują się wysokimi temp. 
wrzenia i topnienia.

•Zmniejszenie 

gęstości 

przy 

zamarzaniu 

Ten typ wiązania wpływa, między innymi na wartość 
temp. wrzenia, temperatury topnienia oraz 
rozpuszczalności:

* O

* H

O

**

*

*

*

*

**

H

H

O

 

**

*

*

*

*

**

H

 H

O

**

*

*

*

*

**

H

H

itd.

O

**

*

*

*

*

**

H

H

Wiązanie  wodorowe  występuje  też  między 
cząsteczkami 

WODY

Tworzą się tzw. ASOCJATY składające się z 6-8 
cząsteczek wody.

ASOCJACJA - łączenie się cząsteczek 

w grupy.

O

O

O

O

O

H

H

H

H

H

H

H

H

H

H

background image

Właściwości wiązania 

wodorowego

17

Wiązanie 

wodorowe 

występuje 

cząsteczkach  związków,  w  których  atom 
WODORU  połączony  jest  z  atomem 
pierwiastka o dużej 

elektroujemności

 Występuje 

między 

cząsteczkami 

związków chemicznych. 

 Jest 

dużo 

słabsze 

od 

wiązań 

kowalencyjnych  i  jonowych 

(energia 

wiązania  wodorowego  to  ok.  1/10 
energii wiązania kowalencyjnego).

 Zmienia własności związków.

background image

18

Wiązania  wodorowe  (mostki  wodorowe)  powstają  również  w 
związkach  organicznych  (kwasy  organiczne,  aminy,  alkohole, 
fenole,), w których występuje grupa wodorotlenowa -OH. 

między cząsteczkami aminy i 
wody

kwasy organiczne 

aminy

Pomiędzy cząsteczkami 
aminy

background image

19

Wiązania wodorowe w 

alkoholach

background image

20

W biologicznych 
związkach 
wielkocząsteczkowych:

Grupa karboksylowa

Grupa 
aminowa

Grupa nitrowa

background image

21

Siły  van  der  Waalsa  –

  termin  został 

zasugerowany przez holenderskiego fizyka, od 
jego  nazwiska,  i  oznacza  tworzenie  wiązań 
między cząsteczkami.  

Wiązania van der Waalsa

Są  to  siły  pomiędzy  dipolami  stałymi  albo 
indukowanymi.
Stąd  wyróżnia  się,  co  najmniej  trzy  rodzaje 
oddziaływań międzycząsteczkowych:

1.dipol trwały - 

dipol trwały

2.dipol trwały - 

dipol 
indukowany

3.dipol 

indukowany - 
dipol 
indukowany

Wiązania van der Waalsa 
są słabe

background image

22

1.Oddziaływanie  w  układzie: 

dipol 

trwały 

dipol 

trwały

tzw. 

oddziaływanie dipolowe

(-

)

(

+)

Ładunki  te  oddziałują  ze  sobą  tak  jak 
jony  -  ale  oddziaływanie  to  jest  słabsze, 
gdyż  w  grę  wchodzą 

cząstkowe  ładunki 

elektryczne

także 

przyciąganiu 

pomiędzy  ładunkami  różnoimiennymi 
towarzyszy  też 

odpychanie  pomiędzy 

ładunkami jednoimiennymi

Wzajemne przyciąganie się dipoli uwalnia energię nazywaną 

energią orientacji

.

Dotyczy  ono  związków  polarnych  (dipoli),  których 
cząsteczki posiadają trwałe momenty dipolowe. Tzn. 
w  jednych  miejscach  posiadają  nadmiar  ładunku 
ujemnego
, a w innych jego niedomiar

Polega na wzajemnym przyciąganiu, się różnoimiennych 
biegunów sąsiadujących z sobą cząsteczek.

Cząsteczki  dipoli  ustawiają 
się  (orientują)  w  stosunku  do 
siebie 

przeciwnymi 

biegunami „+„ i „-”. 

background image

23

dipol 

indukowan

y

Energię uwolnioną wskutek oddziaływania miedzy dipolem trwałym a 
dipolem indukowanym nazywa się 

energią indukcji

.

2.Oddziaływanie  w  układzie: 

dipol  trwały  -  dipol 

indukowany

Oddziaływania tego typu występują między 

cząsteczkami 

obdarzonymi 

trwałym 

momentem 

dipolowym

 

wytwarzającym 

pole 

elektryczne 

cząsteczkami  niepolarnymi

,  które  łatwo  ulegają 

polaryzacji pod wpływem takiego pola. 
Wewnątrz  cząsteczki  niepolarnej  następuje  przesuniecie 
się  ładunków  elektrycznych  (polaryzacja)  z  jednoczesnym 
wytworzeniem  wzbudzonego  (indukowanego)  momentu 
dipolowego. 

Czyli  w  cząsteczkach,  które  nie  posiadają  trwałego 
momentu  dipolowego,  dochodzi  do  oddziaływań  na 
siebie  podobnie  jak  w  przypadku  dwóch  trwałych 
dipoli, tyle że znacznie słabiej. 

Dipol 

trwały 

Cząsteczka 

niepolarna

+    
-

+

+    
-

+  
-

background image

3.Oddziaływanie w układzie: 

dipol indukowany - dipol indukowany

Ten  rodzaj  oddziaływań  określa  się  jako 

siły  dyspersyjne 

(typowe wiązanie van der Waalsa)

•Przyjmuje  się,  że  w  cząsteczkach  bez  trwałego  momentu 

dipolowego 

występują 

zawsze 

fluktuacje 

ich 

chmur elektronowych

,  powodujące  powstawanie 

chwilowych 

momentów dipolowych

•Cząsteczka  posiadająca  chwilowy  moment  dipolowy  może  go 

wywołać  w  cząsteczce  sąsiadującej,  wskutek  czego  obie 
cząsteczki  mogą  się  nawzajem  chwilowo  przyciągać  lub 
odpychać. 

•Źródłem  sił  dyspersyjnych  jest  właśnie  wzajemne  przyciąganie 

się 

dipoli 

chwilowych

nazywanych 

także 

dipolami 

szybkozmiennymi lub fluktuującymi

Siły  dyspersyjne  działają  jedynie 
wtedy,  gdy 

cząsteczki  znajdują 

się  bardzo  blisko  siebie

,  tak  że 

prawie się stykają. 

przyciągan
ie 
pomiędzy
chwilowym
i dipolami

background image

25

Wiązanie 

dipol indukowany - dipol indukowany

 jest tym 

silniejsze im:

• Więcej jest elektronów w cząsteczce
• Im większa jest cząsteczka

• Kształt cząsteczki

Np. w smarach albo w 
tworzywach 
sztucznych. 

bo cząsteczki 
mogą ściślej 
przylegać do 
siebie

czemu  odpowiadają  większe  fluktuacje 
ładunków 

cząstkowych 

uwarunkowane 

oscylowaniem  elektronów  między  różnymi 
położeniami

Silniejsze

Słabsze

• Substancje  o  dużej  masie  cząsteczkowej  mają 

wysokie 

temperatury 

wrzenia,

 

substancje 

małej 

masie 

cząsteczkowej - niskie temperatury wrzenia. 

• Różnice  w  temp.  wrzenia  związków  organicznych 

różniących  się  strukturą

.  Np.  cząsteczka  o  wzorze  C

5

H

12

izomer o strukturze liniowej ma wyższą temperaturę wrzenia niż 
forma  rozgałęziona.  Różnicę  tłumaczy  się  oddziaływaniem  sił 
van der Waalsa, które są większe przy strukturze liniowej, 

Własności cząsteczek

, w których występują wiązania 

van der 

Waalsa:

 

CH

3

—CH

2

— CH

2

— CH

2

— CH

3

    

n-pentan

   

CH

3

—CH

2

— CH— CH

    CH

3

            

izo-pentan


Document Outline