background image

KOLOS PPCNWP 

Pojęcia 

Warstwa  wierzchnia  –  warstwa  materiału  ograniczona  rzeczywista  powierzchnią  przedmiotu, 
obejmująca tę powierzchnię oraz część materiału wgłąb od powierzchni rzeczywistej, która wykazuje 
zmienione  cechy  fizyczne  i  niekiedy  chemiczne  w  stosunku  do  cech  tego  materiału  w  głębi 
przedmiotu. 

Powłoka – warstwa materiału wytworzona w sposób naturalny lub sztuczny albo nałożona sztucznie 
na  powierzchnię  przedmiotu  z  innego  materiału,  w  celu  uzyskania  określonych  właściwości 
technicznych lub dekoracyjnych. 

Najważniejsze własności eksploatacyjne warstwy powierzchniowej: 

 

Wytrzymałościowe 

Wytrzymałość zmęczeniowa 

  Trybologiczne 

Współczynnik tarcia 

o  Zużycie trybologiczne 

Odporność na zatarcie 

  Antykorozyjne 

Zużycie korozyjne 

Oddziaływanie na inne własności eksploatacyjne 

  Dekoracyjne 

o  Barwa 

Połysk 

Odporność na starzenie. 

Adhezja – jest zjawiskiem trwałego i silnego łączenia się warstw powierzchniowych dwóch różnych 
(stałych lub ciekłych) ciał (faz) doprowadzonych do zetknięcia. Przyczyną adhezji (przylegania) jest 
występowanie sił przyciągania (np. sił van der Waals’a, wiązań jonowych i metalicznych) pomiędzy 
cząsteczkami stykających się ciał. Wielkość adhezji określa się wartością siły (lub pracy) potrzebnej 
do rozłączenia przywierających ciał, przypadającą na jednostkę powierzchni kontaktu. 

Absorbcja  -  jest  procesem  fizykochemicznym  przenikania  masy,  polegającym  na  pochłanianiu 
składnika,  zwykle  mieszaniny  gazu,  zwanego  absorbatem,  przez  ciecz  lub  ciało  stałe  (zwanych 
absorbentem)  i  równomiernym  rozpuszczeniu  go  w  całej  masie  absorbentu.  Jest  to  proces 
objętościowy, tzn. cała objętość absorbentu pochłania równomiernie absorbat. Zjawisku pochłaniania 
objętościowego często towarzyszy dyfuzja absorbatu. W inżynierii powierzchni wykorzystywana jest 
absorpcja  gazów  przez  metale  i  ich  stopy,  głównie  w  celu  nasycenia  warstwy  wierzchniej 
dyfundującym pierwiastkiem. 

Adsorpcja  –  jest  procesem  przyciągania  substancji  (gazów,  par,  ciał  stałych  rozpuszczonych  w 
roztworze,  jonów  i  cieczy)  i  gromadzenia  się  jej  na  powierzchni  ciał  stałych  i  cieczy  (na  granicy 
dwóch faz, np. stałej i gazowej, stałej i ciekłej, ciekłej i gazowej). Adsorpcja przejawia się w zmianach 
stężeń  substancji  w  warstwie  granicznej  między  dwiema  sąsiednimi  fazami  i  zależy  zarówno  od 
właściwości  ciała  adsorbującego  (adsorbentu),  jak  i  adsorbowanego  (adsorbatu).  Większą  adsorpcją 
oznaczają się ciała o rozwiniętej powierzchni (np. ciała porowate, chropowate) niż ciała o powierzchni 
nie rozwiniętej. 

background image

Próżnia  to  stan  gazu,  którego  koncentracja  bądź  ciśnienie  są  niższe  od  ciśnienia  lub  koncentracji 
powietrza atmosferycznego tuż przy powierzchni ziemi.  

Niskie ciśnienie  wysoka próżnia 

Wysokie ciśnienie  niska próżnia 

Systematyka próżni: 

  Niska  

 

Średnia 

  Wysoka (HV) 

  Bardzo wysoka (UHV)  

  Ekstremalnie wysoka (XHV) 

 

CVD 

Metoda CVD polega na tworzeniu warstw węglików i azotków metali, np. chromu, wanadu, tytanu, 
tantalu  lub  cyrkonu,  ze  składników  atmosfery  gazowej  na  powierzchni  obrabianego  przedmiotu  w 
wyniku  reakcji  chemicznej.  Wytwarzanie  warstw  metodą  SVD  następuje  w  szczelnym  reaktorze,  w 
wyniku  niejednorodnych  katalizowanych  chemicznie  i  fizycznie  reakcji  na  powierzchni  stali  w 
temperaturze ok. 1000

o

C i przy ciśnieniu 1*10

÷ 1,35*10

Pa. Proces prowadzony jest w atmosferach 

gazowych  zawierających  zwykle  pary  związków  chemicznych  metalu  stanowiącego  podstawowy 
składnik  wytworzonej  warstwy  (węglikowej,  azotkowej,  borkowej,  tlenkowej)  w  temperaturze  900-
1000

o

C. 

Najczęściej atmosfery złożone są z lotnego halogenku pierwiastka dyfundującego oraz węglowodoru, 
azotu,  wodoru  lub  gazu  obojętnego,  np.  argonu.  W  wyniku  reakcji  chemicznej  zachodzącej  na 
powierzchni  metalu  wydzielają  się  atomy  (np.  boru,  chromu,  tytanu,  tantalu  lub  aluminium),  ze 
związku (np. BCl3, CrCl2, TiCl4, Al2Cl3). Drugi składnik warstwy  pochodzi z podłoża (np. węgiel w 
przypadku warstw węglikowych) lub z atmosfery (np. azot czy tlen w przypadku warstw azotkowych 
lub tlenkowych). 

Klasyfikacja reakcji procesów CVD 

  Pierwsza kategoria relacji chemicznych występujących w procesach CVD to reakcje rozkładu 

termicznego (piroliza)  

 

Druga  kategoria  to  reakcje  redukcji  w  których  związek  gazowy  jest  redukowany  przez 
reduktor (np. wodór).  

  Trzecia  kategoria  to  reakcja  wymiany  gdzie  w  cząstce  (molekule)  AX,  X  jest  zastępowany 

przez pierwiastek B (powstaje AB). 

  Do czwartej grupy relacji należy reakcja dysproporcjonowania.  

 

Zwykle podczas procesu CVD zachodzi kilka typów reakcji jednocześnie. 

 

background image

Poprzez  zmianę  parametrów  procesu  (temperatura,  stężenie,  ciśnienie,  moc  generatora  plazmy) 
możliwe  jest  osadzanie  warstw  gradientowych  o  zmiennym  składzie  chemicznym  lub  strukturze  w 
warunkach  „in  situ”.  Metoda  CVD jest bardziej  ekonomiczna,  w  odróżnieniu  od  innych  metod  (np. 
PVD).  W  stosunkowo  krótkim  czasie  można  otrzymać  warstwy  o  grubości  dochodzącej  do  kilku 
centymetrów. 

Jej szczególnym walorem jest możliwość uzyskiwania warstw jednorodnych co do grubości, składu i 
struktury na powierzchniach o złożonej geometrii. Warstwy są dobrze przyczepne do podłoża dzięki 
chemicznej naturze wiązań na granicy rozdziału warstwa-podłoże. Zależnie od składu chemicznego i 
budowy,  uzyskiwane  materiały  charakteryzuje  szerokie  spektrum  właściwości,  zapewniających 
zastosowanie  w  zaawansowanych  technologiach  od  mikroelektroniki  i  optoelektroniki,  poprzez 
bioinżynierię do przemysłu maszynowego i narzędziowego, a także spożywczego i farmaceutycznego. 
Wzrost  warstw  w  procesie  CVD  zachodzi  w  układzie  otwartym  lub  zamkniętym  w  wyniku  szeregu 
następujących etapów obejmujących, m.in. konwekcyjny i dyfuzyjny transport masy, transport energii, 
reakcje  –  homo  i  heterogeniczne  prowadzące  do  tworzenia  się  końcowego  produktu  w  postaci 
warstwy. 

Zjawiska zachodzące podczas osadzania powłok: 

1.  Transport gazowych reagentów do strefy granicznej, 
2.  Transport gazowych reagentów przez warstwę graniczą do powierzchni podłoża, 
3.  Homogeniczne reakcje w fazie gazowej, 
4.  Adsorpcja reagentów na powierzchni podłoża, 
5.  Heterogeniczne reakcje chemiczne, 
6.  Zarodkowanie w wzrost powłoki, 
7.  Desorpcja zbędnych produktów reakcji chemicznych, 
8.  Transport gazowych produktów reakcji chemicznych na zewnątrz warstwy granicznej, 
9.  Transport gazowych produktów reakcji chemicznych z powierzchni podłoża do fazy gazowej 

objętościowej. 

Szybkość wzrostu powłoki zależy od: 

 

Zmiany szybkości przepływu reagentu, 

 

Zmiany temperatury dla różnych wartości ciśnienia w reaktorze 

 

Wysoka  temperatura  konieczna  do  przebiegu  reakcji  chemicznych  znacznie  ogranicza  zakres 
stosowania metody CVD szczególnie w przypadku elementów narażonych na obciążenia dynamiczne 
podczas  eksploatacji  lub  narzędzi  wykonywanych  ze  stali  szybkotnących.  Ogranicza  to  zakres 
stosowania  technik  CVD  głównie  do  nanoszenia  warstw  na  płytki  z  węglików  spiekanych  lub 
spiekanych  materiałów  ceramicznych,  dla  których  wysoka  temperatura  procesu  nie  powoduje  utraty 
ich  własności.  Dodatkowo  do  wytwarzania  powłok  jest  konieczność  utylizacji  agresywnych  dla 
środowiska naturalnego odpadów poprocesowych. 

W procesach CVD składniki atmosfery mogą być aktywowane: cieplnie, plazmą. 

Procesy CVD nanoszenia powłok aktywowane cieplnie mogą być realizowane jako: 

 

Chemiczne osadzanie z fazy gazowej pod ciśnieniem atmosferycznym (APCVD) 

 

Chemiczne osadzanie z fazy gazowej pod obniżonym ciśnieniem (LPCVD) 

background image

W procesach APCVD oraz LPCVD termiczna aktywacja środowiska gazowego. Pierwszy z procesów 
przebiega  przy  ciśnieniu  atmosferycznym,  drugi  natomiast  przy  ciśnieniu  od  kilku  do  kilkunastu 
hektopaskali.  

Tradycyjne  procesy  CVD  wymagają  stosowania  wysokiej  temperatury,  koniecznej  do  rozkładu 
gazowych  reagentów  (900-1000

o

C),  co  ogranicza  zakres  ich  wykorzystania.  Osadzane  warstwy 

związane są z podłożem dyfuzyjnie. 

Metoda  PACVD  –  w  ostatnich  latach  opracowano  kilka  odmian  procesów  CVD  zwanych  ogólnie 
metodami chemicznego osadzania z fazy gazowej w obecności wyładowania jarzeniowego (PACVD) 
umożliwiających znaczne obniżenie temperatury procesu. Technologie realizowane z wykorzystaniem 
niskotemperaturowej plazmy umożliwiają wykorzystanie pozytywnych cech wysokotemperaturowych 
procesów  CVD  (duża  wydajność  i  jakość  uzyskiwanych  powłok)  w  połączeniu  z  niską  temperaturą 
pokrywania  oraz  korzystnym  oddziaływaniem  plazmy  –  możliwość  oczyszczenia  podłoża  w  wyniku 
działania plazmy zapewnia dobrą przyczepność powłoki do podłoża. 

Rozwój  metod  CVD  polega  na  modyfikacjach  rozwiązań  tradycyjnych  w  kierunku  obniżenia 
temperatury procesu do 600-500

 

C przez: 

 

Dobór  odpowiednich  atmosfer  gazowych  i  stosowanie  związków  o  niższej  temperaturze 
reakcji chemicznych, 

 

Obniżenie  ciśnienia  do  wartości  500-10  hPa  –  jest  to  tzw.  metoda  niskociśnieniowa  CVD 
(oznaczana LPCVD) 

 

Aktywację  elektryczną  środowiska  gazowego  za  pomocą  wyładowania  jarzeniowego  lub 
prądów  wysokiej  częstotliwości  –  są  to  tzw.  metody  wspomagane  lub  aktywowane  plazmą 
niskotemperaturową PACVD. 

Proces CVD może być realizowany w różnych rozwiązaniach: 

 

Klasycznym, w którym reakcje chemiczne aktywowane są termicznie (HFCVD),  

  Plazmochemicznie  –  (PACVD)  z  użyciem  różnych  pól  fizycznych:  mikrofal (MWCVD), fal 

radiowych (RFCVD), 

  CVD aktywowane laserowo (LCVD) 

 

CVD aktywowane wiązką promieni UV (photo CVD) 

 

CVD z użyciem prekursorów metaloorganicznych (MO CVD) 

 

CVD realizowana w złożu fluidalanym – Fluized – Bed CVD 

  Chemiczna infiltracja z fazy gazowej – chemiczal Vapour infiltration (CVI). 

 

Zastosowanie metody PACVD: 

 

Otrzymywanie  powłok  i  regularnego  azotku  boru  stosowanych  w  technologii  elektronowej 
jako  powłoki:  dielektryczne,  ogniwa  fotoelektryczne  oraz  jako  materiały  na  narzędzia 
skrawające, 

 

Nanoszenie  twardych  powłok  anty  ściernych  na  narzędzia  skrawające  i  części  maszyn 
(procesy z wyładowaniem jarzeniowym DC), 

  W  przemyśle  elektronicznym:  otrzymywanie  kondensatorów,  warstw  maskujących  w 

litografii,  warstw  pólprzewodnikowych  i  dielektrycznych  (procesy  z  wyładowaniem 
jarzeniowym RF i mikrofalowym) 

background image

 

Metoda  MOCVD  (metallorganic  CVD)  ma  najszersze  zastosowanie  w  elektronice  do  osadzania 
warstw  półprzewodnikowych.  Cechą  charakterystyczną  tej  techniki  jest  to,  że  prekursorami  są  tutaj 
związki  metaloorganiczne  takie  jak  alkile  (metylki  i  etylki  metali  grupy  III)  czy  wodorki,  które 
rozkładają  się  we  względnie  niskich  temperaturach  (<800oC).  W  taki  sposób  otrzymane  warstwy  są 
bardzo  cienkie  i  zwykle  epitaksjalne.  Niska  temperatura  MOCVD  przydatna  jest  przy  osadzaniu 
związków  odpornych  na  ścieranie  i  korozję  na  podłożach  stalowych.  W  ostatnich  latach  metoda  ta 
stała  się  jedną  z  głównych  metod  wytwarzania  warstw  typu  Al2O3  i  SiO2  stanowiących  barierę 
chemiczną. 

Metoda  LCVD  (laser  CVD)  jest  głównie  używana  w  dziedzinie  mikroelektroniki.  Pobudzenia 
składników gazowych dokonuje się za pomocą wiązki laserowej padającej na reaktor. Występują dwa 
typy  procesów  w  technikach  LCVD  –  pirolityczne  i  fotolityczne.  W  metodzie  pirolitycznej  LCVD 
wieloatomowe  cząsteczki  gazowe  dysocjują  w  obszarze  granicy  międzyfazowej  gaz-podłoże  w 
wyniku  działania  wysokiej  temperatury  podłoża  nagrzanego  za  pomocą  lasera.  Reakcje  te  zachodzą, 
gdy  zastosowany  gaz  jest  przezroczysty  dla  wiązki  lasera,  a  podłoże  absorbuje  promieniowanie 
laserowe. W metodzie fotolitycznej LCVD cząsteczki ulegają dysocjacji w pobliżu podłoża w wyniku 
reakcji  fotochemicznej.  Fotodysocjacja  ma  miejsce  wówczas  gdy  reagenty  gazowe  absorbują 
promieniowanie laserowe o zastosowanej długości fali wiązki laserowej. 

Metoda HFCVD – w metodzie Hot-Filament CVD wykorzystywane jest rozgrzane włókno najczęściej 
wolframowe do temperatury 2000oC lub wyższej umieszczone blisko podłoża do generowania plazmy 
i  aktywacji  reakcji  chemicznych.  Obecnie  metoda  stosowana  jest  głównie  do  wytwarzania  powłok 
diamentowych,  w  tym  z  nanokrystalicznego  diamentu  (NCD  –  nanocrystalline  diamond)  w  których 
rodniki węglowodorowe (CxHy dla x=1,2 i y=0,…,6) powstają przez rozkład termiczny węglowodoru 
CH4  poprzez  aktywację  termiczną  gorącym  włóknem  gazu  roboczego.  Na  rozgrzanym  włóknie 
dochodzi również do rozkładu wodoru molekularnego H2 na wodór atomowy. 

ALD 

Atomic  layer  deposition  –  ALD  to  prawdziwa  nanotechnologia.  Ultra  cienkie  warstwy  rzędu  kilku 
nanometrów  nakładane  są  w  ściśle  kontrolowany  sposób.  W  procesie  wytwarzania  powłok  metodą 
ALD osadzana jest dokładnie jedna warstwa atomowa w każdym cyklu, dzięki czemu nad procesem 
osadzania jest pełna kontrola w skali nanometrycznej. Prekursory (gazowe, ciekłe lub stałe) są kolejno 
wprowadzane  w  stan  gazowy  w  ogrzewanej  komorze  reakcyjnej,  gdzie  umieszczone  są  podłoża. 
Prekursory wytwarzają silne wiązania chemiczne. Temperatura musi być wystarczająco wysoka, aby 
umożliwić reakcję między prekursorami, ale wystarczająco niska, aby uniknąć rozkładu. 

Zakres  temperaturowy  procesów  ALD  wynosi  od  25  do  500  ⁰C.  Wykorzystywane  są  dostępne 
prekursory  często  podobne  jak  w  CVD  lub  MOCVD.  Powłoki  osadzane  metodą  ALD  mają 
równomierną  grubość  na  wszystkich  ściankach  i  otworach  osadzanego  podłoża  nawet  o  bardzo 
skomplikowanych kształtach geometrycznych.  

W  metodzie  ALD  powłoki  uzyskuje  się  w  wyniku  narastania  monomolekularnych  warstw 
adsorbcyjnych.  Do  komory  reakcyjnej  prekursory  dozowane  są  naprzemiennie  w  tzw.  „pulsach”,  a 
ponadto  po  każdym  pulsie  prekursora  następuje  usunięcie  produktów  ubocznych  reakcji  oraz 
niezaadsorbowanych cząsteczek z komory reakcyjnej, za pomocą pulsu gazu obojętnego. Powoduje to, 
że w fazie gazowej prekursory nie mają ze sobą kontaktu poza warstwą adsorbcyjną. Elementarny cykl 
ALD, prowadzący do powstania monowarstwy, wygląda następująco: „jeden partner reakcji, płukanie, 

background image

kolejny  partner reakcji,  płukanie”.  Aby  uzyskać  wymagana  grubość otrzymywanego  materiału,  cykl 
ten powtarzany jest wiele razy (nawet do kilkudziesięciu tysięcy razy). 

Do najważniejszych zalet technologii ALD należy zaliczyć: 

 

Możliwość  stosowania  prekursorów  o  wysokiej  reaktywności,  ponieważ  kontakt  reagentów 
następuje dopiero przy substracie – eliminuje to reakcje w fazie gazowej, 

 

Łatwość  kontroli  grubości  powłoki  poprzez  samoograniczający  się  proces  wzrostu,  który 
implikuje to, że grubość warstwy zależy tylko od ilości cykli,  

 

Możliwość tworzenia wielowarstwowych struktur w ciągłym procesie przy dużej wydajności 
materiału, 

 

Tempo  wzrostu  nie  zależy  od  jednorodności  strumienia  prekursorów  w  czasie  jak  i  przy 
substracie  –  dlatego  też,  źródła  w  postaci  ciał  stałych,  które  często  maja  wolne  tempo 
sublimacji, łatwiej można zastosować w technice ALD niż w innych porewnych technikach. 

Metoda ALD daje możliwości otrzymywania wysokiej jakości materiałów w niskich temperaturach. 
Przy  odpowiednim  dopasowaniu  warunków,  proces  wzrostu  przebiega  w  tzw.  Nasyceniu.  W  takim 
przypadku proces wzrostu jest stabilny i przyrost grubości jest taki sam w każdym z cykli osadzania. 
Taki,  samoograniczający  się  mechanizm  wzrostu,  pozwala  na  otrzymywanie  cienkich  warstw  z 
zaplanowaną  grubością  na  dużych  powierzchniach  oraz  struktur  wielowarstwowych.  Ograniczenia, 
jakie niesie ze sobą technologia „osadzania z warstw atomowych”, to przede wszystkim wolne tempo 
wzrostu.  W  najlepszym  przypadku  otrzymujemy  jedną  monowarstwę  na  cykl.  Typowe  zaś,  tempo 
osadzania to 100-300 nm na godzinę. Wadę tę rekompensuje możliwość przeprowadzania procesów z 
substratami  o  dużych  powierzchniach.  Male  tempo  wzrostu  nie  musi  oznaczać  niskiej  wydajności, 
gdyż ta druga cecha jest rozpatrywana pod względem objętości (grubość x powierzchnia) otrzymanego 
materiału.  

PVD 

Fizyczne  procesy  osadzania  próżniowego  (psysical  vapour  deposition)  obejmują  wiele  różnych 
technologii  odparowywania  osadzonego  materiału,  stosowanych  do  tworzenia  powłok,  pokryć  oraz 
warstw  jako  konstrukcji  zabezpieczających,  uszlachetniających  lub  modyfikujących  oryginalną 
powierzchnię. Niemal we wszystkich metodach PVD osadzona na podłożu kierowanej elektrycznie na 
stosunkowo zimne podłoże. Grubość osadzanych warstw waha się od kilkudziesięciu angstremów do 
kilku mikrometrów. Pokrycia próżniowe mają zastosowanie w wielu dziedzinach techniki od prostych 
zastosowań dekoracyjnych do złożonych aplikacji w przemyśle chemicznym, nuklearnym, inżynierii 
materiałów, medycynie, mikroelektronice i innych. 

Odparowanie termiczne: 

  Osadzanie laserem impulsowym 

 

Osadzanie wiązką elektronów 

Implantacja jonów: 

 

Osadzanie wiązką jonów 

Rozpylanie magnetronowe: 

  Wysokoenergetyczne pulsacyjne 

  Rozpylanie magnetronowe 

background image

  Reaktywne rozpylanie magnetronowe 

 

Pulsacyjne odparowanie łukowe 

 

Próżniowe odparowanie łukowe 

Odparowanie łukiem elektrycznym: 

  Aktywowane reaktywne odparowanie 

Obszary zastosowań tych technologii rozwijają się bardzo szybko, ponieważ ich stosowanie jest często 
jedynym  sposobem  pogodzenia  sprzecznych  wymagań  stawianych  przez  współczesne  konstrukcje  i 
przyrządy. Często pojedynczy materiał nie jest w stanie sprostać stawianym przed nim wymaganiom, 
stosuje  się  wtedy  związki  złożone  i  ich  kombinacje,  tworząc  układy  wielowarstwowe.  Technologie 
PVD  są  bardzo  wszechstronne,  umożliwiają  osadzanie  wielu  rodzajów  materiałów,  zarówno 
nieorganicznych jak i niektórych organicznych. 

Metoda  PVD  wykorzystuje  zjawiska  fizyczne,  takie  jak  odparowanie  metali  albo  stopów  lub 
rozpylanie  katodowe  w  próżni  i  jonizację  gazów  i  par  metali  z  wykorzystaniem  różnych  procesów 
fizycznych.  Wspólną  ich  cechą  jest  krystalizacja  par  metali  lub  faz  z  plazmy.  Nanoszenie  powłok 
przeprowadzane jest na podłożu zimnym lub podgrzanym do 200-500 

⁰C, co umożliwia pokrywanie 

podłoży  zahartowanych  i  odpuszczonych,  bez  obawy  o  spadek  ich  twardości,  lecz  jednocześnie 
prowadzi  do  wytworzenia  powłok  bardzo  cienkich  i  słabo  związanych  z  podłożem.  Połączenie 
powłoka-podłoże  ma  charakter  adhezyjny  i jest  tym  silniejsze,  im  bardziej  czysta  jest  powierzchnia 
pokrywana. 

W celu uzyskania odpowiedniej czystości powierzchni podłoża prowadzi się operacje przygotowania, 
czyszczenia  i  aktywacji  powierzchni  podłoża  przed  naniesieniem  powłoki.  Proces  przygotowania 
powierzchni składa się z dwóch głównych etapów: 

 

Chemicznego przygotowania powierzchni (oczyszczenia zgrubnego), w celu usunięcia 
z  niej  wszelkiego  rodzaju  tłuszczów,  smarów  konserwujących  oraz  innych 
zanieczyszczeń  mechanicznych,  jak  również  cienkich  warstw  powierzchniowych 
(tlenków, siarczków, produktów korozji). 

  Jonowego  przygotowania  powierzchni  –  operacja  bezpośrednia  poprzedzająca  proces 

nanoszenia  powłok.  Dokładnie  oczyszcza  powierzchnie,  aktywuje  ją  i  podgrzewa 

element do żądanej temperatury – proces realizowany przez trawienie jonowe. 

W większości przypadków powstawanie powłok w procesie PVD odbywa się w 3 etapach: 

 

Uzyskiwanie par nanoszonego materiału, 

  Transport par (neutralnych lub zjonizowanych) na materiał podłoża, 

  Kondensacja par nanoszonego materiału na podłożu i wzrost powłoki.  

W technikach PVD zmiana parametrów procesu ma duży wpływ na strukturę powłoki. Podstawowymi 
parametrami  procesu  wpływającymi  na  strukturę  są:  temperatura  podłoża,  ciśnienie  gazu,  energia 
jonów  bombardujących,  które  razem  z  cechami  podłoża:  składem  chemicznym,  mikrostrukturą, 
topografią,  determinują  własności  mechaniczne  powłok.  Intensywność  zjawisk  zachodzących  na 
powierzchni zależy m.in. od gęstości strumienia energii jonów bombardujących, której górna wartość 
ograniczona jest odpornością cieplną materiału podłoża. Dla małej energii jonów zderzenia jon-ciało 
stałe  mogą  powodować  lokalny  wzrost  temperatury  i  desorpcję  cząstek  znajdujących  się  na 

background image

powierzchni (m.in. zanieczyszczeń). Różna energia jonów bombardujących wpływa przede wszystkim 
na: zarodkowanie i wzrost powłoki, morfologię powierzchni oraz przyczepność do podłoża. 

Powłoki otrzymywane w procesie PVD można podzielić na dwie podstawowe grupy: 

  Proste  –  zwane  powłokami  jednowarstwowymi  lub  monowarstwowymi  składające  się  z 

jednego materiału (metalu np. Al, Cu, Cr lub fazy np. TiN, TiC) 

 

Złożone – składające się z więcej niż jednego materiału, przy czym materiały te zajmują różne 
pozycje w tworzonej powłoce. 

Do powłok złożonych nanoszonych metodą PVD zalicza się powłoki: 

 

Wieloskładnikowe, w których podsieć jednego pierwiastka wypełniona jest częściowo innym 
pierwiastkiem. 

 

Gradientowe,  stanowiące  odmianę  powłok  wielowarstwowych  różniące  się  składem 
chemicznym i własnościami warstw pojedynczych, zmieniających się płynnie na ich grubości,  

 

Kompozytowe,  będące  szczególnym  typem  powłok  wielofazowych,  stanowiących  również 
mieszaninę, w której jedna faza jest dyspersyjnie rozproszona w innej, występującej w sposób 
ciągły. 

 

Metastabilne,  łączące  w  sobie  zróżnicowane  własności  materiałów  metalicznych  z 
kowalencyjnymi, tworzone są w wyniku syntezy faz nierównowagowych (metastabilnych),  

Skład i własności powłok nanoszonych metodą fizycznego osadzania z fazy gazowej zależą od: 

 

Szybkości rozpylania, 

 

Odległości pomiędzy materiałem osadzanym – tarczą (target) a podłożem 

 

Temperatury podłoża 

 

Ciśnienia argonu i gazu reaktywnego, 

 

Gęstości odparowanych lub rozpylanych atomów, 

  Stopnia  jonizacji  argonu,  gazu  reaktywnego  oraz  odparowanych  lub  rozpylanych  atomów  z 

tarczy. 

W modelu tworzenia się warstwy, którego podstawą jest temperatura topienia osadzanego materiału, 
wyróżniono trzy strefy struktury metalograficznej w zależności od temperatury homologicznej T/Tt: 

  Strefa 1 (T<0,3Tt), o strukturze kolumnowej z dużą ilością porów, w której przeważają drobne 

krystality, 

 

Strefa 2 (0,3Tt<T<0,5Tt), o strukturze kolumnowej charakteryzującej się większymi ziarnami 
oraz występującymi mikronierównościami powierzchni, 

 

Strefa  3  (T>0,5Tt),  gęsta  struktura,  o  dużych  ziarnach  równoosiowych  rosnących  wraz  ze 
wzrostem temperatury podłoża.