background image

Prof. dr hab. Andrzej L. Małecki 

Wydział Inżynierii Materiałowej i Ceramiki 

Katedra Chemii Nieorganicznej 

materiały do wykładów 

cz. II 

background image

WŁAŚCIWOŚCI CHEMICZNE METALI

 

podsumowanie (1) 

metale w związkach chemicznych występują na dodatnich 

stopniach utlenienia (+1 do +8) 

METAL 

kwas beztlenowy 

kwas tlenowy 

sól + wodór 

brak reakcji 

sól + produkty 

redukcji kwasu 

background image

WŁAŚCIWOŚCI CHEMICZNE METALI

 

podsumowanie (2) 

METALE 

WODORKI 

H

2

 

METALE 

tlenki

  (O

2-

)

 

 

nadtlenki

  (O-O)

2-

 

ponadtlenki

  (O-O)

-

 

O

2

 

background image

WŁAŚCIWOŚCI CHEMICZNE METALI

 

reakcje metali z węglem 

METALE 

WĘGLIKI 

acetylenki  Me

(+)

 (C

hC)

2-

     (sp) 

węgliki o strukturze analogicznej do grafitu  (sp

2

węgliki o strukturze analogicznej do diamentu  (sp

3

węgliki o strukturze analogicznej do sieci metalu 

background image

węgliki o strukturze analogicznej do grafitu  (sp

2

background image

węgliki o strukturze analogicznej do diamentu  (sp

3

background image

WĘGLIKI METALI - przykłady 

acetylenki (C

hC)

2-

 

CaC

2

, MgC

2

 

węgliki o strukturze grafitu 

C

8

Br, C

x

O

y

 („tlenek grafitu”) 

węgliki o strukturze diamentu  SiC, Al

4

C

3

 

węgliki o strukturze metalu 
 

TiC, VC 

background image

LITOWCE 

Reaktywne  miękkie  metale  o  niskich  temperaturach  topnienia, 
małej gęstości i silnych właściwościach redukujących, tworzące w 
związkach kationy M

+

, otrzymywane drogą elektrolizy stopionych 

soli. 

Li, Na, K, Rb, Cs, 

Fr 

ns

1

 

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

pote

nc

jał

 jon

iz

ac

ji

     

/aJ

Li

Na

K

Rb

Cs

POTENCJAŁ JONIZACJI 

reaktywność 

background image

0

50

100

150

200

250

300

r

(at), 

r

(jon

)    

 /

p

m

Li

Na

K

Rb

Cs

atomowe

jonowe

LITOWCE 

PROMIENIE ATOMOWE 

I JONOWE 

background image

LITOWCE - reakcje 

Li, Na, K 

Li

2

Na

2

O+Na

2

O

2

 

K

2

O

2

 

O

2

 

LiN 

N

2

 

LiOH, NaOH, KOH 

H

2

Li

2

C

2

 

LiCl, NaCl, KCl 

Cl

2

 

LiH, NaH, KH 

H

2

 

sole + H

2

 

kwasy tlenowe 

i beztlenowe 

background image

BERYLOWCE 

Be, Mg, Ca, Sr, Ba, 

Ra 

Lekkie  metale,  których  reaktywność  wzrasta  ze  wzrostem 
liczby  atomowej.  W  związkach  najczęściej  tworzą  jony  M

2+

 

(za  wyjątkiem  berylu,  który  nie  tworzy  takiego  jonu 
odbiegając 

swoimi 

właściwościami 

od 

pozostałych 

pierwiastków tej grupy). 

Be 

Cl 

Cl 

Cl

-

 

Mg

2+

 

Cl

-

 

ns

2

 

background image

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

1.4

1.6

pote

nc

jał

 jon

iz

ac

ji

     

/aJ

Be

Mg

Ca

Sr

Ba

BERYLOWCE 

reaktywność 

POTENCJAŁ JONIZACJI 

background image

BERYLOWCE - reakcje 

Mg, Ca, Ba 

Mg(OH)

2

, Ca(OH)

2

Ba(OH)

2     

(+ H

2

H

2

MgO, CaO, BaO 

O

2

 

MgH

2

, CaH

2

, BaH

2

 

H

2

 

Mg

3

N

2

, Ca

3

N

2

, Ba

3

N

N

2

 

MgC

2

, CaC

2

, BaC

2

 

sole + H

2

 

kwasy tlenowe 

i beztlenowe 

background image

PIERWIASTKI BLOKU d

 

Pierwiastki  metaliczne,    różniące  się  na  ogół  wysokimi 
temperaturami topnienia i gęstością, występujące w związkach 
na różnych stopniach utlenienia.  

konfiguracja elektronowa: 

ns

2(1)

(n-1)d

x

  

(x

g4 lub 9 oraz g ns

2

(n-1)d

10 

konfiguracja elektronowa: 

ns

2

(n-1)d

10

  

pierwiastki przejściowe 

cynk, kadm, rtęć 

background image

120

140

160

180

200

0

5

10

15

p

ro

m

ie

n

ie

 a

to

m

o

w

e

  

  

/p

m

4 okres

5 okres
6 okres

PIERWIASTKI BLOKU d

 

promienie atomowe 

background image

PIERWIASTKI BLOKU d 

stopnie utlenienia 

Sc 

III 

Ti 

II-IV 

II-V 

Cr 

II-VI 

Mn 

II-VII 

Fe 

II 

III 

Co 

II 

III 

Ni 

II 

III 

Cu 

II 

Zn 

II 

III 

Zr 

II-IV 

Nb 

III-V 

Mo 

II -VI 

Tc 

Ru 

III,IV 
VI-VIII 

Rh 

III,IV 

VI 

Pd 

II 
IV

 

Ag 

Cd 

II 

La 

III 

Hf 

IV 

Ta 

IV 

II -VI 

Re 

III-VII 

Os 

III,IV 
VI-VIII 

Ir 

III,IV 

VI

 

Pt 

II 
IV 

Au 

III 

Hg 

II 

background image

PIERWIASTKI BLOKU d 

charakterystyczne właściwości 

Tworzenie tzw. związków kompleksowych wynikające z istnienia 
niezapełnionych  orbitali typu d. 

Zmienność  stopnia  utlenienia  przejawiająca  się  w  częstym 
udziale jonów tych metali w reakcjach utleniania i redukcji. 

Zdolność do tworzenia wielu związków niestechiometrycznych 
(wodorki, węgliki, azotki, siarczki, tlenki). 

Wzrost właściwości kwasowych ze wzrostem stopnia utlenienia 
jonu. 

background image

DEFEKTY PUNKTOWE 

Zburzenia regularności sieci krystalicznej o rozmiarach rzędu 
rozmiarów  elementów  tworzących  kryształ  (jonów,  atomów 
lub cząsteczek) to.... 

atomowe 

elektronowe 

dotyczą  całego  atomu, 
jonu lub cząsteczki 

dotyczą  wyłącznie  sytuacji 
związanych  z  zachowaniem  się 
elektronu w sieci krystalicznej 

PRZYCZYNY NIESTECHIOMETRYCZNOŚCI 

background image

DEFEKTY  ATOMOWE 

sieć

 

idealna 

background image

DEFEKTY  ELEKTRONOWE 

sieć

 

idealna 

Ni

2+

 

Ni

3+

 

background image

ATOMOWE DEFEKTY PUNKTOWE 

defekt Schottky’ego 

wakancja 

kationowa 

wakancja 
anionowa 

sieć

 

idealna 

kation 

anion 

background image

ATOMOWE DEFEKTY PUNKTOWE 

defekt Frenkla 

sieć

 

idealna 

kation 

anion 

kation 

międzywęzłowy 

wakancja 

kationowa 

background image

PIERWIASTKI BLOKU d 

właściwości

 

kwasowe

 amfoteryczne i 

zasadowe 

Sc 

III 

Ti 

II 

III 

IV 

II 

III 

IV 

Cr 

II 

III 

IV 

VI 

Mn 

II 

IV 

VII 

Fe 

II 

III 

Co 

II 

Ni 

II 

Cu 

II 

Zn 

II 

Zr 

IV 

Mo 

VI 

Ru 

VII 

Ag 

Cd 

II 

VI 

Re 

VII 

Pt 

IV 

Hg 

II 

background image

ŻELAZO Fe 

właściwości fizyczne i chemiczne 

Żelazo jest srebrzystoszarym, ciągliwym i kowalnym metalem o 
gęstości  7,9  g  cm

-3

,  topiącym  się  w  temperaturze  ok.  1540°C. 

Występuje w trzech odmianach alotropowych.  

Żelazo otrzymuje się w tzw. procesie wielkopiecowym, w którym 
tlenki  żelaza  redukuje  się  koksem.  Użyty  węgiel  (koks)  jest 
paliwem  potrzebnym  do  podtrzymania  wysokiej  temperatury 
pieca,  reduktorem  tlenków  żelaza  i  wchodzi  w  skład  tzw. 
surówki.  

otrzymywanie: 

background image

Fe

2

O

3

 

koks (C) 

koks (C) 

powietrze 

CO 

Fe + C (> 2%) 

surówka 

CO,CO

2

 

powietrze 

Fe + C (< 2%) 

stal 

CO,CO

2

 

background image

Żelazo  jest  metalem  dość  aktywnym  chemicznie  w 
temperaturze  pokojowej.  Reaguje  po  ogrzaniu  z  siarką, 
fosforem, fluorowcami i parą wodną.  

ŻELAZO Fe 

właściwości chemiczne 

Fe 

FeS, Fe

2

S

3

 

FeP, Fe

3

FeX

2

, FeX

3

 

FeO(OH)F

e(OH)

2

 

Fe(OH)

3

 

X=F

2

, Cl

2

, Br

2

, I

2

 

H

2

siarka 

fosfor 

background image

Żelazo  nie  reaguje  z  powietrzem  w  temperaturze  pokojowej, 
natomiast po ogrzaniu pokrywa się warstwą tlenków. Rozpuszcza 
się  w  kwasach  nieutleniających  i  rozcieńczonym  kwasie 
azotowym,  Żelazo  występuje  w  związkach  na  +2  i  +3  stopniu 
utlenienia.  

Żelazo  tworzy  związki  z  borem, 
węglem, azotem i krzemem. 
 

ŻELAZO Fe 

właściwości chemiczne (cd.) 

Fe 

FeB 

bor 

Fe

2

N,  Fe

4

azot 

Fe

3

węgiel 

FeSi 

krzem 

background image

MIEDŹ Cu 

Miedź  jest  metalem  o  czerwono-różowej  barwie,  mało  aktywnym 
chemicznie.  Wykazuje  dobrą  ciągliwość  i  kowalność,  jest  też 
bardzo dobrym przewodnikiem elektryczności i ciepła.  

siarczki miedzi 

(rudy) 

tlenki miedzi 

miedź czarna 

(zanieczyszczona) 

miedź Cu 

powietrze 

redukcja 

rafinacja 

elektrolityczna 

otrzymywanie: 

właściwości fizyczne i chemiczne 

background image

Miedź  z  powietrzem  w  temperaturze  pokojowej  reaguje 
powoli  pokrywając  się  cienką  warstwą  czerwonego  Cu

2

O.  W 

obecności  wilgoci  i  CO

2

  tworzy  się  zielona  warstwa 

hydroksowęglanów  (np.  Cu

2

(OH)

2

CO

3

),  chroniąca  miedź 

przed  dalszym  działaniem  innych  czynników  (patyna).  Miedź 
łatwo reaguje z fluorowcami tworząc odpowiednie halogenki. 
Miedź nie rozpuszcza się w kwasach beztlenowych. 

Miedź w związkach występuje na +1 i +2 stopniu utlenienia.

  

MIEDŹ Cu 

właściwości chemiczne 

background image

BOROWCE 

B, Al, Ga, In, Tl

 

Borowce są pierwiastkami o zróżnicowanych właściwościach 
fizycznych i chemicznych. 

właściwości metaliczne 

B                 Al                Ga                  In                Tl 

niemetal 

najtrwalsze stopnie utlenienia i tworzone jony: 

B(+III)            Al

3+

              Ga

3+

             In

3+ (1+)

              Tl

+ (3+)

 

nie tworzy jonu B

3+

  

metal 

amfoteryczny 

ns

2

p

1

 

background image

GLIN Al 

otrzymywanie:  

elektroliza stopionego Al

2

O

3

 (+Na

3

AlF

6

Glin  jest  srebrzystobiałym,  kowalnym  i  ciągliwym  metalem, 

własnościach  amfoterycznych,  gęstość  2,7  g/cm

3

temperatura  topnienia  660°C.  W  związkach  chemicznych 
występuje przede wszystkim +3 stopniu utlenienia. 

podstawowe reakcje (ilustracja amfoteryczności): 

Al + HCl 

t AlCl

3

 + H

2

 

Al + NaOH + H

2

t Na[Al(OH)

4

] + H

2

 

tetrahydroksoglinian sodu 

właściwości fizyczne i chemiczne 

background image

GLIN Al 

glin łatwo reaguje z fluorowcami: 

Al + Br

2

 

t AlBr

3

 

......  metoda  wydzielania  metali  i  stopów  (np.  chromu, 
manganu,  żelaza)  z  tlenków  tych  metali,  wykorzystująca  ich 
reakcję z granulowanym lub sproszkowanym glinem. Znaczny 
efekt  cieplny  tej  reakcji  pozwala  na  wytopienie  wolnego 
metalu, na którego powierzchni pływa Al

2

O

3

ALUMINOTERMIA 

Al + Cr

2

O

3

 

t Al

2

O

3

 + Cr 

Stężone kwasy utleniające (np. HNO

3

) nie reagują z glinem. 

właściwości  chemiczne 

background image

GLIN Al 

reakcje 

Al 

brak reakcji 

powietrze, H

2

O    

< 800°C 

Al

2

O

3

 + AlN 

powietrze              

> 800°C 

Al

2

O

3

 

O

2

                

> 800°C 

AlP 

fosfor              

> 400°C 

Al

2

S

3

 

siarka  > 400°C 

AlCl

3

 

Cl

2

                 

100°C 

AlCl

3

+H

2

 

HCl 

NaAlO

2

+H

2

 

NaOH 

Al(CH

3

O)

3

 

CH

3

OH 

background image
background image
background image

FORMY WYSTĘPOWANIA NIEMETALI

 

wodór 

woda, węglowodory i pochodne 

hel 

gaz ziemny, atmosfera 

bor 

boraks Na

2

B

4

O

7

·10H

2

węgiel 

CO

2

, CH

4

, węglowodory, materia ożywiona,  

wapień CaCO

3

, dolomit CaCO

3

·MgCO

3

 

azot 

atmosfera (N

2

), azotany (saletry NaNO

3

KNO

3

), materia ożywiona 

background image

FORMY WYSTĘPOWANIA NIEMETALI

 

tlen 

O

2

 (atmosfera), woda i inne tlenki, sole kwasów 

tlenowych, wodorotlenki, materia ożywiona 

fluor 

fluoryt CaF

2

, apatyty Ca

5

(PO

4

)

3

(OH,F) 

neon 

 Ne (atmosfera) 

krzem 

SiO

2

 (kwarc), krzemiany, 

glinokrzemiany 

fosfor 

fosforyt Ca

3

(PO

4

)

2

, apatyty, materia ożywiona 

background image

FORMY WYSTĘPOWANIA NIEMETALI

 

siarka 

S (siarka rodzima), siarczki (piryt FeS

2

, galena 

PbS, sfaleryt ZnS), siarczany (gips CaSO

4

·2H

2

O

 

baryt BaSO

4

, anhydryt CaSO

4

, sól gorzka 

MgSO

4

), H

2

S, SO

2

 (wyziewy wulkaniczne)

 

chlor 

halit NaCl (pokłady i woda morska), sylwin KCl 

argon 

atmosfera 

arsen 

realgar As

4

S

4

, aurypigment As

2

S

3

, arsenopiryt 

FeAsS

3

 

background image

FORMY WYSTĘPOWANIA NIEMETALI

 

brom 

woda morska (bromki) 

krypton  atmosfera 

jod 

woda morska (jodki) 

ksenon 

atmosfera 

background image

OTRZYMYWANIE NIEMETALI 

wodór (1) 

1) elektroliza wody 

2) konwersja gazu wodnego: 

C + H

2

O = CO + H

2

 

H

2

(CO+H

2

) + H

2

O = CO

2

 + 2H

2

 

CO

2

 

H

2

 

H

2

background image

OTRZYMYWANIE NIEMETALI 

wodór (2) 

konwersja alkanów: 

reakcja metanu z tlenem: 

2CH

4

 + O

2

 → 2CO + 4H

2

 

background image

OTRZYMYWANIE NIEMETALI 

tlen, azot, gazy szlachetne 

powietrze 

skroplenie 

destylacja frakcjonowana 

O

2

,

 

N

2

,

  

Ne, Ar, Kr, Xe 

CH

4

 + He 

gaz ziemny 

skroplenie 

metanu 

CH

4

 

He 

background image

OTRZYMYWANIE NIEMETALI 

bor i krzem 

otrzymywanie boru: 

HBr

B

H

BBr

C

1600

1000

~

2

3

B

MgO

Mg

O

B

C

700

500

~

3

2

otrzymywanie krzemu: 

)

O

Al

,

MgO

,

CO

(

Si

SiO

3

2

2

Al

,

Mg

,

C

2

 

)

AlCl

,

KCl

,

NaCl

(

Si

SiCl

3

Al

,

K

,

Na

4

 

background image

OTRZYMYWANIE NIEMETALI 

fluorowce 

fluor 

elektroliza stopionych fluorków 

chlor 

elektroliza stopionych chlorków 
elektroliza wodnych roztworów chlorków (NaCl) 

       brom 

elektroliza wodnych roztworów bromków 
wypieranie bromu: KBr + Cl

2

 

d KCl + Br

2

 

     jod 

wypieranie jodu: KI + Cl

2

 

d KCl + I

background image

WŁAŚCIWOŚCI FIZYCZNE NIEMETALI 

stan skupienia:

     

gazy, ciecze, ciała stałe 

gęstość:

     

8,8·10

-6

 (H

2

)  -  4,93 (I

2

)  g·cm

-3

 

temperatura topnienia:

  

-255 (H

2

)  do  217°C (Se) 

temperatura wrzenia:

  

-269 (He)  do  685°C (Se) 

background image

WODÓR – podstawowe właściwości 

Bezbarwny, pozbawiony zapachu gaz, złożony z cząsteczek H

2

cząsteczki H

2

 występują w dwóch odmianach: 

ortowodór 

parawodór  

izotopy: 

 

 

)

tryt

(

T

H

),

deuter

(

D

H

),

prot

(

H

3

1

3

1

2

1

2

1

1
1

odmiany alotropowe:    

BRAK 

He

3

2

background image

WODÓR – drogi wchodzenia w reakcje chemiczne 

H

2

 + X 

H – X   wiązanie typu 

przeniesienie elektronu 

t X      (H

+

X

-

 

przeniesienie elektronu 

b X      (X

+

H

-

)  

background image

BOR 

Bor jest niemetalem występującym w Przyrodzie w postaci kwasu 
borowego H

3

BO

3

 i lub jego soli. Posiada 6 odmian alotropowych. 

Si + B

2

O

3

 

SiO

2

 

B

2

O

3

 

O

2

 

700°C 

BF

3

 

F

2

 

20°C 

BCl

3

, BBr

3

, BI

3

 

X

2

 

>300°C 

BN 

N

2

   >900°C 

B

4

CO 

>900°C 

B

S

3

 

S

2

 

>700°C 

H

2

+ H

3

BO

3

 

H

2

background image

WĘGLOWCE 

C, Si, Ge, Sn, Pb 

Węglowce  są  pierwiastkami  o  zróżnicowanych  właściwościach 
fizycznych  i  chemicznych,  których  charakter  metaliczny 
wzrasta ze wzrostem liczby atomowej. 

niemetale 

metaloidy (półmetale) 

metale 

Si 

Pb 

Ge 

Sn 

trwałość stopnia utlenienia: 

+2 

+4 

C            Si            Ge            Sn           Pb 

Pb         Sn            Ge            Si              C  

background image

WĘGLOWCE - połączenia z wodorem 

Ge, Sn, Pb 

Si 

węglowodory 

aromatyczne 

alicykliczne 

alifatyczne 

(łańcuchowe) 

silany 

Si

n

H

2n+2

 (n

15) 

XH

4

 

nasycone   -C-C- 

nienasycone –C=C- lub -C

hC- 

background image

WĘGIEL 

Pierwiastek 

niemetaliczny 

posiadający 

różne 

odmiany 

alotropowe:  diament,  grafit,  węgiel  bezpostaciowy,  fullereny  i 
grafen. 

diament                            grafit 

sp

2

 

sp

3

 

fulleren C

60

 

background image

GRAFEN 

background image

WĘGIEL – podstawowe związki 

cyjan 

Hg(CN)

2

 

t Hg + C

2

N

2

 

HCN 

+H

2

-HgS 

cyjanowodór 

+H

2

HCN

aq

 

kwas 

cyjanowodorowy 

X

2

  (X – Cl, Br, I) 

kwas izocyjanowy 

kwas tiocyjanowy 

background image

KRZEM 

Metaloid mało reaktywny w niskich temperaturach. Drugi co do 
rozpowszechnienia  pierwiastek  na  Ziemi  (15%),  występujący 
praktycznie we wszystkich skałach w postaci SiO

2

, krzemianów 

i glinokrzemianów. 

otrzymywanie: 

MgO

Si

SiO

Mg

2



Si

SiF

SiO

Al

,

K

,

Na

4

HF

2

 



background image

KRZEM - reakcje 

Si 

MgSi 

Mg 

SiO

2

, (SiO) 

O

2

 

SiF

4

, SiCl

4

, SiBr

4

, SiI

F

2

, Cl

2

, Br

2

, I

2

 

SiHCl

3

, SiHBr

3

, SiHI

HCl, HBr, HI 

Si

3

N

4

 

N

2

 

Na

2

SiO

3

 

-H

2

  +NaOH 

SiS

2

 

S

2

 

SiC 

background image

AZOTOWCE 

Pierwiastki  o  umiarkowanej  elektroujemności,  których 
charakter metaliczny rośnie ze wzrostem liczby atomowej. Nie 
tworzą prostych anionów, a jedynie bizmut tworzy kation Bi

3+

N, P, As, Sb, Bi 

ns

2

p

3

 

Cechą charakterystyczną jest tworzenie jonów:  

4

4

4

4

SbH

,

AsH

,

PH

,

NH

background image

AZOT – podstawowe właściwości 

Bezbarwny,  bezwonny  gaz  o  niskiej  reaktywności  chemicznej, 
która  wynika  z  dużej  energii  wiązania  chemicznego.  Jest 
podstawowym składnikiem powietrza (ok.78%). Należy do tzw. 
biopierwiastków  wchodząc  w  skład  białek  i  kwasów 
nukleinowych. 

otrzymywanie: 

destylacja skroplonego powietrza (skala techniczna) 

rozkład termiczny NH

4

NO

2

 

t N

2

 + H

2

O (skala laboratoryjna) 

background image

AZOT –  reakcje 

N

2

 

azotki 

różne 

pierwiastki 

>200°C 

międzywęzłowe 

Ti, Zr, W 

jonowe (N

3-

Li

3

N, Mg

3

N

2

 

kowalencyjne 

Si

3

N

4

, P

3

N

5

 

NO, NO

2

, N

2

O

4

 

N

2

O, N

2

O

3

, N

2

O

O

2

   > 300°C 

bezpośrednio 

O

2

 

pośrednio 

NH

3

, N

2

H

H

2

 

background image

FOSFOR – podstawowe właściwości 

Pierwiastek  o  średnim  rozpowszechnieniu  na  Ziemi  (0,19%), 
występujący  wyłącznie  w  postaci  związków  zawierających 
metale i tlen (np. Ca

3

(PO

4

)

3

).  

Fosfor  posiada  cztery  odmiany  alotropowe,  fosfor  biały,  czerwony, 
fioletowy i czarny. Odmiana biała jest bardzo reaktywna chemicznie. 

otrzymywanie - prażenie fosforytów z piaskiem i węglem: 

Ca

3

(PO

4

)

2

 + SiO

2

 

t CaSiO

3

 + P

4

O

10

 

P

4

O

10

 + C 

t P

4

 + CO 

background image

FOSFOR – reakcje 

P

2

O

3

, P

2

O

5

 

P

4

O

6

, P

4

O

10 

kwasy fosforowe 

PH

3

 

PCl

3

, PBr

3

 

fosforki 

Ca

3

P

2

, Ni

3

P, CoP

3

 

O

2

 

H

2

Cl

2

, Br

2

 

metale 

H

2

 

background image

TLENOWCE 

O, S, Se, Te, 

Po 

ns

2

p

4

 

Aktywne  pierwiastki  o  charakterze  niemetalicznym  (O,S), 
półmetalicznym (Se,Te) lub metalicznym (Po). 

Wszystkie tlenowce tworzą 
trwałe aniony X

2-

Mimo  znacznej  aktywności 
chemicznej, 

tlen 

siarka 

występują w stanie wolnym, co 
jest 

wynikiem 

procesów 

geologicznych 

(siarka) 

lub 

biologicznych (tlen). 

background image

TLEN – podstawowe właściwości 

Bezbarwny  gaz  (temperatura  wrzenia:  -183°C),  bez  zapachu, 
złożony  z  cząsteczek  O

2

.  Jest  najbardziej  rozpowszechnionym 

pierwiastkiem na Ziemi (47,2%). 

odmiany alotropowe:     

O

2

,   O

3

 

ditlen 

tritlen (ozon) 

izotopy: 

16

O (99,8%), 

17

O, 

18

background image

STRUKTURA OZONU 

.. 

.. ..

 

.. 

.. ..

 

.. 

.. ..

 

.. 

..

 

.. 

.. ..

 

.. 

..

 

..

 

.. 

.. ..

 

.. 

..

 

.. 

.. 

.. ..

 

.. 

..

 

background image

struktury rezonansowe cząsteczki ozonu 

background image

DROGI REAKCJI TLENU 

tworzenie jonu tlenkowego O

2- *) 

 

tworzenie jonu nadtlenkowego (O-O)

2-

 

tworzenie jonu ponadtlenkowego (O-O)

-

 

*)

 faktycznie lub formalnie

 

O + 2e

-

 

t O

2-

 

2
2

2

O

e

2

O

2

2

O

e

O

tworzenie jonu tlenowego 

O - 2e

-

 

t O

2+

 

background image

E

 

1s

 

2s

 

2p

 

1s

2

2s

2

2p

Budowa jonu tlenkowego O

2-

 

atom tlenu 

E

 

1s

 

2s

 

2p

 

1s

2

2s

2

2p

jon tlenkowy O

2-

 

background image

E

 

s

2

s

*

s

2

s

z

p

2

s

x

p

2

p

y

p

2

p

*

p

x

2

p

*

p

y

2

p

*

z

p

2

s

E

 

s

2

s

*

s

2

s

z

p

2

s

x

p

2

p

y

p

2

p

*

p

x

2

p

*

p

y

2

p

*

z

p

2

s

cząsteczka O

2

 

jon nadtlenkowy (O-O)

2-

 

Budowa jonu nadtlenkowego (O

2

)

2-

 

background image

E

 

s

2

s

*

s

2

s

z

p

2

s

x

p

2

p

y

p

2

p

*

p

x

2

p

*

p

y

2

p

*

z

p

2

s

E

 

s

2

s

*

s

2

s

z

p

2

s

x

p

2

p

y

p

2

p

*

p

x

2

p

*

p

y

2

p

*

z

p

2

s

cząsteczka O

2

 

jon ponadtlenkowy (O-O)

-

 

Budowa jonu ponadtlenkowego (O

2

)

-

 

background image

SIARKA 

Niemetal barwy żółtej, nierozpuszczalny 

wodzie, 

występujący  w  kilku 

odmianach  alotropowych,  z  których 
najważniejszymi  są  siarka  rombowa, 
jednoskośna i plastyczna. 

Jednostką strukturalną w odmianach 
siarki jest cząsteczka S

8

 

siarka 

rombowa 

siarka 

jednoskośna 

96°C 

siarka ciekła 

113°C 

siarka plastyczna 

szybkie chłodzenie 

ogrzewanie 

background image

SIARKA - reakcje 

SO

2

 

O

2

 

SO

3

 

O

2

 

halogenki 

tionylu SO

2+

 

SOX

2

 

X

2

 

halogenki 

sulfurylu 

SO

2

X

2

 

X

2

 

SF

2

, SCl

2

, S

2

F

2

, S

2

Cl

2

SF

4

, SCl

4

, SF

6

, SCl

6

 

X

2

 

H

2

S, H

2

S

2

 

H

2

 

siarczki M

x

S

y

 

CS

2

 

H

2

SO

3

 

H

2

H

2

SO

4

 

H

2

background image

FLUOROWCE 

HALOGENY 

F, Cl, Br, I, 

At 

ns

2

p

5

 

Niemetaliczne pierwiastki o dużych 
elektroujemnościach i wynikającej z 
tego znacznej reaktywności. 

Wszystkie  tworzą  jony  X

-

.  Za 

wyjątkiem  fluoru  występują 
także  na  dodatnich  stopniach 
utlenienia z zakresu +1 do +7. 

otrzymywanie: 

elektroliza 

stopionych 

halogenków 

lub 

wypieranie mniej aktywnych fluorowców przez 
bardziej aktywne 

KBr + Cl

2

 

t KCl + Br

2

 

background image

FLUOR 

Praktycznie bezbarwny gaz, o przenikliwym zapachu i dużej 
aktywności chemicznej. 

Jest  najaktywniejszym  pierwiastkiem  dlatego  otrzymać  go 
można wyłącznie przez elektrolizę w środowisku bezwodnym. 
W praktyce prowadzi się elektrolizę mieszaniny HF+KF. 

Fluor  reaguje  z  większością  substancji  organicznych  i 
nieorganicznych  już  w  temperaturze  pokojowej,  tworząc 
związki typu: 

M

+

 

F

-

 

-                                           

background image

CHLOR 

Żółto-zielony  gaz  o  gęstości  większej  ok.  2,5  razy  od  gęstości 
powietrza. Jest pierwiastkiem bardzo aktywnym chemicznie. 

otrzymywanie: 

elektroliza stopionych chlorków 

utlenianie chlorków: 

Cl

-

 + MnO

2

 + H

+

 

t Cl

2

 + Mn

2+

 + H

2

W  związkach  chlor  występuje  na  –1,  +1,  +4,  +6  i  +7  stopniu 
utlenienia.  W  związkach  o  wiązaniu  kowalencyjnym 
występuje w tetraedrycznym stanie walencyjnym (sp

3

). 

utleniacz 

background image

Najważniejsze pochodne chloru 

Cl 

HCl 

H

2

 

kwas solny HCl

aq

 

H

2

Cl

2

O, ClO

2

, ClO

3

, Cl

2

O

7

 

O

2

 

kwasy tlenowe 

HClO, HClO

2

, HClO

3

, HClO

4

 

H

2

chlorki (Cl

-

metale 

background image

GAZY SZLACHETNE 

występowanie: 

He – atmosfera, gaz ziemny 

Ne, Ar, Kr, Xe - atmosfera 

zawartość w atmosferze: 

Ar – 0,93% 

Ne – 0,0018% 

Kr – 0,0011% 

He – 0,0005% 

Xe – 0,000008% 

Rn

Ra

222

86

226

88



background image

GAZY SZLACHETNE 

reakcje chemiczne 

znany jest jeden związek kryptonu KrF

2

2

C

180

2

KrF

F

Kr

 

Ksenon tworzy szereg połączeń w bezpośredniej reakcji z 
fluorem: 

6

4

2

C

250

2

XeF

XeF

XeF

F

Xe

 

w XeF

4

 i XeF

6

  reakcji z wodą tworzą tlenek ksenonu(VI) 

będący bezwodnikiem kwasu ksenonowego(VI) H

2

XeO

4

3XeF

4

 + 6H

2

O = XeO

3

 + 2Xe + 1,5O

2

 + 12HF 

XeF

6

 + 3H

2

O = XeO

3

 + 6HF 

background image
background image

ZWIĄZKI 

CHEMICZNE 

NIEORGANICZNE 

ORGANICZNE 

DALSZE SYSTEMY KLASYFIKACJI 

background image

wodorki 

połączenia z 

tlenem 

kwasy 

zasady 

sole 

związki 

kompleksowe 

ZWIĄZKI 

NIEORGANICZNE 

background image

x

Y

 < x

H

 (2,20)       

YH

n

  

x

Y

 > x

H

 (2,20)        

H

n

Y

 

jonowe 

kowalencyjne 

metaliczne 

background image

WODORKI JONOWE 

MH

      (M: Li, Na, K, Rb, Cs) 

MH

2

     (M: Ca, Sr, Ba) 

2

C

700

500

2

MH

MH

H

M

H

-

 

M

2+

 

H

-

 

M

+

 

H

-

 

budowa: 

otrzymywanie: 

background image

WODORKI JONOWE 

podstawowe właściwości 

występowanie w stanie stałym lub ciekłym 

małe ciepła tworzenia (< 100 kJ mol

-1

duża reaktywność w stosunku do donorów protonów 

M

+

H

-

   +   H

+

X

-

   =   MX + H

2

 

donor protonu 

(kwas) 

LiH + HCl = LiCl + H

2

 

przykład: 

background image

WODORKI 

KOWALENCYJNE (1) 

podstawowe właściwości 

występowanie przede wszystkim w stanie gazowym 
lub ciekłym, rzadziej w stałym; 

reaktywność i charakter chemiczny wodorków 
kowalencyjnych zależy od polaryzacji wiązania X-H;  

wyróżnia się dwa rodzaje wodorków kowalencyjnych: 

X

(-)

-H

(+)

                         X

(+)

-H

(-)

 

HCl, H

2

O, H

2

SiH

4

, B

2

H

6

, MgH

2

 

background image

w wodorkach X

(-)

-H

(+) 

  wodór ma zwykle charakter kwasowy 

np. HCl (tendencja do oddawania protonu H

+

 ) 

w wodorkach

 

X

(+)

-H

(-)

 wodór ma charakter zasadowy 

np. SiH

4

 (tendencja do pobierania protonu H

+

SiH

4

  +  2H

2

O  =  SiO

2

  +  4H

2

 

WODORKI 

KOWALENCYJNE (2) 

HCl  +  NaOH  = NaCl  + H

2

background image

Amoniak NH

3

 

otrzymywanie: 

N

2

 + 3H

2

 

 2NH

3

 

(metoda przemysłowa) 

NH

4

Cl + Ca(OH)

2

 

d NH

3

 + CaCl

2

 + H

2

(metody laboratoryjne) 

background image

Amoniak NH

3

  

właściwości fizyczne i chemiczne (1) 

bezbarwny gaz o charakterystycznym zapachu, łatwo ulegający 
skropleniu  na  bezbarwną  ciecz,  w  której  NH

3

  dysocjuje  wg 

równania: 

2

4

3

NH

NH

NH

2

jon 

amonowy 

jon 

amidkowy 

jon amidkowy jest bardzo mocną zasadą (akceptorem protonów), 
mocniejszą niż OH

-

 

3

2

NH

H

NH

background image

Amoniak NH

3

  

właściwości fizyczne i chemiczne (2) 

amoniak bardzo dobrze rozpuszcza się w wodzie (700 dm

3

 NH

3

 

w 1 dm

3

 wody w 20°C) 

w roztworze wodnym NH

3

 obserwuje się tworzenie 

jonów amonowych i wodorotlenkowych: 

OH

NH

O

H

NH

4

2

3

nie obserwuje się powstawania cząsteczek NH

4

OH 

w 0,1M roztworze NH

3

 tylko 1% cząsteczek tworzy jony amonowe 

background image

Związki krzemu z wodorem – 

silany  

struktura 

silanów

 jest analogiczna do 

struktury węglowodorów nasyconych 

Si

n

H

2n+2

    

n

15 

otrzymywanie 

silanów

 prowadzi 

się w środowiskach bezwodnych 
i beztlenowych: 

2

n

2

n

NH

2

H

Si

HBr

Si

Mg

)

ciecz

(

3

Si 

Si 

Si 

background image

Związki krzemu z wodorem – silany 

podstawowe właściwości 

wszystkie silany reagują gwałtownie z tlenem 
(powstaje SiO

2

 i H

2

O) 

w reakcji z wodą zachodzi hydroliza cząsteczkowa: 

SiH

4

 + H

2

d SiO

2

·xH

2

O + H

2

 

SiH

4

 + HCl 

d SiClH

3

 + SiCl

2

H

2

 + SiCl

3

chlorowcosilany 

powstawanie 

siloksanów

H

3

Si - Cl + H – O – H + Cl – SiH

3

 

d H

3

Si – O – SiH

3

 + 2HCl 

w reakcji z fluorowcowodorami: 

background image

WODORKI METALICZNE 

...to  związki  powstające  w  wyniku  egzotermicznych 
reakcji metali bloku d i f z wodorem, których rezultatem 
jest  powstawanie  związków  stałych  o  wzorze  ogólnym 
MeH

x

  (x  zwykle  nie  jest  liczbą  naturalną)  wykazujących 

wyraźne właściwości metaliczne 

3

H

9

,

1

H

7

,

1

H

UH

U

ZrH

Zr

TiH

Ti

2

2

2







wodorki niestechiometryczne 

wodorek stechiometryczny 

background image

POŁĄCZENIA PIERWIASTKÓW Z TLENEM 

tlenki

 – związki zawierające jon tlenkowy O

2- *)

 

nadtlenki

 – związki zawierające jon nadtlenkowy (O-O)

2-

 

ponadtlenki

 – związki zawierające jon ponadtlenkowy (O-O)

-

 

*)

 faktycznie lub formalnie

 

background image

Otrzymywanie połączeń pierwiastków z

 

tlenem (1) 

bezpośrednia synteza: 

Li + O

2

 

d Li

2

O           Mg + O

2

 

d MgO         N

2

 + O

2

 

d NO

2

 

2

spalanie

,

O

2

2

C

300

,

O

KO

K

O

K

K

2

2

Wszystkie  pierwiastki,  za  wyjątkiem  helu,  neonu  i  argonu, 
tworzą  połączenia  z  tlenem,  chociaż  nie  wszystkie  z  tych 
związków  można  otrzymać  drogą  bezpośredniej  syntezy  z 
pierwiastków 

background image

Otrzymywanie połączeń pierwiastków z

 

tlenem (2) 

utlenianie związków 

2

2

2

5

2

2

O (10 MPa ), 400 C

2

O , V O , 250 C

2

3

O , 20 C

2

powietrze, 400 C

2

2

3

2

CO , 300 C

3

4

SrO

SrO

SO

SO

NO

NO

FeS

Fe O

SO

MnO

Mn O











nadtlenek 

tlenki 

background image

Otrzymywanie połączeń pierwiastków z

 

tlenem (3) 

rozkład termiczny związków zawierających tlen 

900 C

3

4

2

450 C

3

2

3

2

Co O

CoO

O

CrO

Cr O

O





200 C

3

2

3

2

200 C

2

2

Al(OH)

Al O

H O

Ni(OH)

NiO

H O





~300 C

3

2

2

2

2

2

~950 C

3

2

Zn NO

6H O

ZnO

NO

NO

O

H O

CaCO

CaO

CO





rozkład tlenków 

rozkład wodorotlenków 

rozkład soli kwasów tlenowych 

background image

Połączenia fluoru z tlenem 

Elektroujemności fluoru i tlenu wynoszą odpowiednio: x

O

 = 3,44 

i  x

F

  =  3,98,  dlatego  w  związkach  tych  pierwiastków  tlen  tworzy 

formalnie jon dodatni 

OF

2

*)

 

2F

2

 + 2NaOH = OF

2

 + 2NaF + H

2

*)

 bezbarwny gaz, temperatura wrzenia – 145°C, trwały do 250°C

 

103° 

-  - 

+ + 

background image

TLENKI X

m

O

n

 

kwasowe 

zasadowe 

obojętne 

amfoteryczne 

+kwas 

+zasada 

brak reakcji 

sól z pierwiastkiem X w anionie 

+kwas 

+zasada 

brak reakcji 

sól z pierwiastkiem X w kationie 

+kwas 

+zasada 

sól z pierwiastkiem X w kationie 

sól z pierwiastkiem X w anionie 

brak reakcji 

brak reakcji 

+kwas 

+zasada 

EFEKT: 

background image

TLENKI X

m

O

n

 

kwasowe 

zasadowe 

obojętne 

amfoteryczne 

+HCl 

+NaOH 

brak reakcji 

sól z pierwiastkiem X w anionie 

brak reakcji 

sól z pierwiastkiem X w kationie 

sól z pierwiastkiem X w kationie 

sól z pierwiastkiem X w anionie 

brak reakcji 

brak reakcji 

EFEKT: 

+HCl 

+NaOH 

+HCl 

+NaOH 

+HCl 

+NaOH 

SO

3

 

Na

2

SO

4

 

CaO 

CaCl

2

 

ZnO 

ZnCl

2

 

Na

2

[Zn(OH)

4

CO 

background image

TLENKI o budowie jonowej M

(+)

O

2-

 

warunek istnienia: 

(x

O

 – x

Me

) > 

l2,1 

2

3

3

2

2

2

2

2

O

M

O

M

O

M

należą do tlenków zasadowych: 

Na

2

O + H

2

O  

d  2NaOH

 

CaO + 2HCl  

dH

2

O + CaCl

2

 

background image

TLENKI o budowie 

kowalencyjnej 

warunek istnienia: 

(x

O

 – x

Me

) < 

l1,7 

są to 

tlenki kwasowe

N

2

O

5

 + H

2

O  

d  HNO

3

 

SO

2

 + H

2

d H

2

SO

3

 

lub amfoteryczne: 

SnO + 2H

+

 

d Sn

2+

 + H

2

SnO + 2OH

-

 + H

2

d 

[Sn(OH)

4

]

2-

 

background image

Przegląd właściwości najważniejszych tlenków 

tlenki pierwiastków bloku s  

reakcje z wodą: 

Me

2

O + H

2

d MeOH 

reakcja gwałtowna 

MeO + H

2

d Me(OH)

2

 

*)

 

*)

 BeO nie reaguje z wodą, MgO reaguje powoli

 

background image

WODA (H

2

O) 

podstawowe właściwości 

Bezbarwna ciecz, bez zapachu 
(t. top. 0°C,    t. wrz. 100°C,      
t. kryt. 374°C) 

gęstość 

  /g

 cm

-

3

 

temperatura   /°C 

3,98°C 

0,99987 

background image

istnienia dwóch wolnych par elektronowych, które 
mogą angażować się w wiązania chemiczne 

WODA (H

2

O) 

podstawowe właściwości 

Woda należy do związków dość łatwo wchodzących w reakcje 
chemiczne. Reaktywność wody wynika z: 

..

 

.. 

.. 

..

 

zdolności do zachowywania się jako donor jonów wodorowych i 
wodorotlenowych 

HOH + Cl

2

 

t HCl + HClO 

HOH + Na 

t NaOH + H

2

 

background image

HYDRATY 

....  to  substancje  złożone  z  cząsteczek 
(jonów) związku i cząsteczek wody.

 

Me

(+)

 

O

 

H

 

H

 

-                                           

-                                           

Me

(+)

 

-                                            

-                                            

Sposoby wiązania wody 

w hydratach 

background image

Przegląd właściwości najważniejszych tlenków 

tlenki pierwiastków bloku d (1) 

Sc 

III 

Ti 

IV 

II 

III 

IV 

Cr 

II 

III 

IV 

VI 

Mn 

II 

IV 

VII 

Fe 

II 

III 

Co 

II 

Ni 

II 

Cu 

II 

Zn 

II 

Zr 

IV 

Mo 

VI 

Ru 

VII 

Ag 

Cd 

II 

VI 

Re 

VII 

Pt 

IV 

Hg 

II 

stopnie utlenienia: 

O

2-

 

)

II

(
3

)

III

(

2

O

V

background image

Przegląd właściwości najważniejszych tlenków 

tlenki pierwiastków bloku d (2) 

podstawowe właściwości: 

właściwości kwasowe tlenku rosną ze wzrostem 

stopnia utlenienia metalu 

kwasowość 

CrO                 Cr

2

O

3

                  CrO

2

                CrO

3

 

II                        III                          IV                      VI 

tlenek słabo 

zasadowy 

tlenki 

amfoteryczne 

tlenek 

kwasowy 

ciała stałe słabo rozpuszczalne w wodzie 

background image

Przegląd właściwości najważniejszych tlenków 

tlenki pierwiastków bloku p (1) 

III 

II, IV 

I,II,III,IV,

Al 

III 

Si 

IV 

III

IVVI 

Cl 

I,III,

IV

,

VII 

Ge 

IV 

As 

III

Sn 

II

IV 

Sb 

III

Pb 

II

IV 

Bi 

III 

stopnie utlenienia wybranych pierwiastków w 
tlenkach, stany skupienia i rozpuszczalność: 

stały 

ciekły 

gazowy 

kursywa oznacza 
rozpuszczalność w 
wodzie 

background image

TLENEK WĘGLA 

CO 

Bezbarwny, pozbawiony zapachu gaz, silnie toksyczny. 

CO + O

2

 

t CO

2

 

CO + Cl

2

 

t COCl

2

 

fosgen 

CO + Ni 

t [Ni(CO)

4

tetrakarbonylek 

niklu 

Fe

2

O

3

 + CO 

t FeO + CO

2

 

utlenianie 

właściwości redukujące 

tworzenie kompleksów 

CO

2

 + C = 2CO 

otrzymywanie: 

background image

DITLENEK WĘGLA 

CO

2

 

otrzymywanie: 

C + O

2

 = 

CO

2

 

CaCO

3

 = CaO + 

CO

2

 

>900°C 

Bezbarwny gaz, bez zapachu, nie podtrzymujący palenia, toksyczny 
przy zawartości w powietrzu > 10%. Słabo rozpuszczalny w wodzie. 

3

3

2

)

aq

(

2

2

2

HCO

H

CO

H

CO

O

H

CO

2

3

3

CO

H

HCO

Posiada słabe właściwości utleniające: 

Mg + CO

2

 

t MgO + C 

background image

TLENEK GLINU 

 Al

2

O

3

 

Ciało  stałe,  nierozpuszczalne  w  wodzie,  o  temp.  topnienia 
>2000°C,  występujące  w  kilku  odmianach  krystalicznych.  W 
Przyrodzie występuje jako minerał korund o wysokiej twardości 
(z domieszkami Cr

2

O

3

 lub TiO

2

 znany jest jako rubin i szafir) .  

otrzymywanie: 

Al(OH)

3

 

t Al

2

O

3

 + H

2

Al

2

O

3

 jest tlenkiem o właściwościach 

amfoterycznych: 

Al

2

O

3

 

AlCl

3

 

Na(AlO

2

background image

TLENEK AZOTU(II)   

NO 

NO jest bezbarwnym, reaktywnym 
gazem, co wynika z jego struktury 
elektronowej. 

otrzymywanie: 

N

2

 + O

2

 

t NO

   (r. endotermiczna)  

4NH

3

 + 5O

2

 

Pt 

4NO + 6H

2

redukcja azotanów: 

NO

2

O

H

4

Cu

3

H

8

NO

2

Cu

3

2

2

3

background image

TLENEK AZOTU(II)   

NO - 

właściwości chemiczne 

utlenianie: 

NO + O

2

 

t NO

2

 

tworzenie kompleksów: 

zdolność do tworzenia kationu nitrozylowego NO

+

 

NO 

 NO

+

 + e

-

 

NO(HSO

4

kwas 

nitrozylosiarkowy 

K

3

[Fe(CN)

6

] + NO 

t K

2

[Fe(CN)

5

NO] + K

+

 + CN

-

 

background image

TLENEK AZOTU(IV)   

NO

2

 

132° 

Brunatny,  silnie  toksyczny  gaz  o  ostrym 
zapachu  ulegający  dimeryzacji  w  temperaturze 
< 100°C. 

2NO

2

 

 N

2

O

4

 

NO

2

  jest  tlenkiem  kwasowym,  ale  nie  jest 

bezwodnikiem żadnego konkretnego kwasu: 

H

2

NO

NO

O

H

NO

2

3

2

2

2

NO

2

 mając 17 elektronów walencyjnych (nieparzysta liczba) 

łatwo tworzy tzw. jon nitroniowy 

e

NO

NO

2

2

background image

DITLENEK KRZEMU   

SiO

2

 

Jeden  z  najbardziej  rozpowszechnionych  związków  na  Ziemi, 
występujący  w  trzech  odmianach  krystalicznych:  kwarc, 
trydymit  i  krystobalit,  posiadający  wiele  odmian  form 
uwodnionych SiO

2

·nH

2

O (np. agat, chalcedon). 

SiO

2

 jest tlenkiem kwasowym, chociaż jest nierozpuszczalny 

w wodzie: 

2NaOH + SiO

2

 = Na

2

SiO

3

 + H

2

4NaOH + SiO

2

 = Na

4

SiO

4

 + 2H

2

background image

TLENKI SIARKI(IV) i (VI)   

SO

2

 i SO

120° 

125° 

sp

2

 

background image

TLENKI SIARKI(IV) i (VI)   

SO

2

 i SO

W temperaturze pokojowej SO

2

 jest gazem a SO

3

 cieczą. 

Tlenki te w rekcji z wodą tworzą kwasy: 

otrzymywanie: 

S  + O

2

 

t SO

2

 

SO

2

 + O

2

                        SO

3

 

V

2

O

5

  (kat.) 

SO

2

 + H

2

O  

t  H

2

SO

3

 

SO

3

 + H

2

O  

t  H

2

SO

4

 

Cechą charakterystyczną są reakcje podstawiania jednego atomu 
tlenu dwoma atomami fluorowca: 

SO

2

 + Cl

2

 

t  

SO

Cl

2

 

SO

3

 + Cl

2

 

t  

SO

2

Cl

2

 

chlorek tionylu 

chlorek sulfurylu 

background image

definicja Arrheniusa 

KWASAMI

 

H

n

R

  nazywamy  substancje, 

które w roztworach wodnych dysocjują na 
jony 

wodorowe 

H

+

 

aniony 

reszt 

kwasowych 

H

n-x

 R

x-

 

H

3

PO

4

 

  H

+

 +  

              

  H

+

 +  

              

 H

+

 + 

 

4

2

PO

H

4

2

PO

H

2
4

HPO

2
4

HPO

3

4

PO

background image

definicja Arrheniusa 

ZASADAMI

 

Me(OH)

n

 

nazywamy 

substancje, 

które 

roztworach 

wodnych  dysocjują  na  kationy  metali 

Me

n+

  (lub  jony 

[Me(OH)

n-x

]

x+

)  i  aniony 

wodorotlenkowe 

OH

-

 

Ca(OH)

2

 

 Ca

2+

 + 2OH

Mg(OH)

2

 

 Mg(OH)

+

 + OH

-

 

Mg(OH)

+

 

 Mg

2+

 + OH

dysocjacja jednostopniowa 

dysocjacja wielostopniowa 

background image

definicja Brönsteda 

i Lowry’ego 

KWASEM

  jest  substancja  (lub  jon), 

która  w  reakcji  dostarcza  proton  (jest 
donorem protonu) 

4

4

2

3

4

ClO

H

HClO

Na

O

H

NH

NaOH

NH

background image

definicja Brönsteda 

i Lowry’ego 

ZASADĄ

  jest  substancja  (lub  jon),  

która  w  reakcji  pobiera  proton  (jest 
akceptorem protonu) 

4

3

2

NH

H

NH

O

H

NaCl

HCl

NaOH

background image

definicja Lewisa 

KWAS

  –  jon,  atom  lub  substancja,  która 

jest akceptorem pary elektronowej 

ZASADA

  -  jon,  atom  lub  substancja,  która 

jest donorem pary elektronowej 

:O:H

-

 

H

+

   

H:O:H 

kwas 

zasada 

background image

KWASY H

n

(w sensie Arrheniusa lub Brönsteda) 

BEZTLENOWE 

H

n

TLENOWE 

(HO)

n

H

m

XO

r

 

SŁABE 

w roztworach dysocjują 

częściowo 

MOCNE 

w roztworach dysocjują 

całkowicie 

background image

MOC KWASÓW (1) 

Jako umowną miarę mocy kwasów można przyjąć wartość 
stałej dysocjacji K

d(1)

 

H

q

 H

+

 + H

q-1

R

-

 

]

R

H

[

]

R

H

][

H

[

K

q

1

q

)

1

(

d

*) 

*)

 [x] to stężenia równowagowe jonów i cząsteczek

 

Czym mocniejszy kwas tym większa 

wartość stałej dysocjacji K

d(1)

 

Liczba atomów wodoru, które mogą ulec odszczepieniu 

w wyniku dysocjacji nosi nazwę 

protonowości kwasu 

background image

REAKCJE KWASÓW Z METALAMI 

kwas 

beztlenowy 

brak reakcji 

sól + wodór 

kwas 

tlenowy 

sól + produkty 

redukcji kwasu 

background image

REAKCJE KWASÓW Z METALAMI 

przykłady 

kwas 

beztlenowy 

HCl 

brak reakcji 

ZnCl

2

 + H

2

 

kwas 

tlenowy 

HNO

3

 

Cu(NO

3

)

2

 + NO + 

NO

2

 + H

2

Cu 

Zn 

Zn(NO

3

)

2

 + H

2

 

Zn 

Cu 

background image

SZEREG NAPIĘCIOWY METALI 

Szereg,  w  którym  ustawiono  metale  w  kolejności  malejącej 
reaktywności,  nosi  nazwę

 

SZEREGU  NAPIĘCIOWEGO 

METALI 

Li > K > Ba > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Cd > Co > > 

Ni > Fe > H > 

Cu

 > 

Ag

 > 

Au 

można  ten  szereg  traktować  umownie  jako  szereg  rosnącej 
„szlachetności” metali 

w reakcji z kwasami nie 

wypierają wodoru 

background image

KWASY BEZTLENOWE H

n

budowa: 

n (

 3) spolaryzowanych wiązań 

s

   H

(+)

  

  X

(-)

 , 

czyli x

X

 > x

H

 (2,20) 

dysocjacja w roztworach wodnych: 

n=1 

HX 

d () H

+

 + X

-

 

n > 1 

 

H

n

 H

+

 + H

n-1

X

-

  

H

n-1

X

-

 

 H

+

 + H

n-2

X

2-

 

 

H

n-2

X

2-

 

 H

+

 + X

3- 

2

2

ny

rozcienczo

S

H

HS

HS

H

S

H

F

H

HF

I

H

HI

background image

Kwasy beztlenowe H

n

X - otrzymywanie 

ogólne metody polegają na otrzymaniu H

n

X i rozpuszczeniu 

go w wodzie

 

bezpośrednia synteza H

2

 + X 

d H

n

otrzymywanie H

n

X: 

rozkład soli kwasów H

n

X w reakcji z mocnymi kwasami 

H

2

 + Cl

2

 

d HCl         H

2

 + S  

d  H

2

NaCl + H

2

SO

4

 

d HCl + NaHSO

4

         FeS + HCl 

d FeCl

2

 + H

2

background image

Najważniejsze kwasy beztlenowe H

n

X – właściwości  

kwasy fluorowcowodorowe 

Kwasy fluorowcowodorowe wykazują słabe właściwości redukujące 
(za wyjątkiem HF, który nie jest reduktorem): 

utleniacz + HX 

d X

2

 + inne produkty 

KMnO

4

 + 16HCl = 5Cl

2

 + 2MnCl

2

 + 2KCl + 8H

2

0

20

40

60

80

100

m

ak

sy

m

al

ne

 s

że

ni

r

o

zt

w

o

r

u

 w

o

d

n

e

g

o

  

/%

HF

HCl

HBr

HI

  

background image

Najważniejsze kwasy beztlenowe H

n

X – właściwości 

kwas fluorowodorowy HF 

właściwości 

kwasu  fluorowodorowego

  znacznie  odbiegają  od 

właściwości  pozostałych  kwasów  fluorowcowodorowych  co  jest 
wynikiem istnienia silnych wiązań wodorowych w roztworach HF 

F-H...F-H 

d H

2

F

2

 

asocjacja 

wiązanie wodorowe jest tak mocne, że H

2

F

2

 zachowuje się jak 

cząsteczka związku chemicznego ulegając w roztworze wodnym 
dysocjacji: 

2

2

2

HF

H

F

H

co umożliwia istnienie 

wodorosoli

 takich jak np. KHF

2

 

background image

Najważniejsze kwasy beztlenowe H

n

X – właściwości 

kwas siarkowodorowy H

2

kwas siarkowodorowy to roztwór wodny siarkowodoru H

2

S. 

1 dm

3

 wody rozpuszcza 3,15 dm

3

 H

2

S (15°C) 

Jest bardzo słabym kwasem dwuprotonowym (K

1d

 

l 10

-7

o właściwościach redukujących: 

H

2

S + I

2

 

d HI + S 

H

2

SO

4

 + H

2

d S + SO

2

 + H

2

z zasadami tworzy sole i wodorosole: 

KOH + H

2

d KHS + K

2

S + H

2

O  

background image

KWASY TLENOWE - budowa 

elementy struktury: 

atom centralny 

atom tlenu połączony z atomem 
centralnym i z atomem wodoru 

atom wodoru połączony z 

atomem centralnym poprzez tlen 

atom wodoru połączony 

bezpośrednio z atomem centralnym 

atom tlenu połączony 
z atomem centralnym 

wodór kwasowy 

background image

sp 

KWASY TLENOWE 

przykłady budowy 

Cl         S         P      O      H 

HClO 

H

2

SO

4

 

H

3

PO

4

 

H

3

PO

3

 

H

3

PO

2

 

HClO

3

 

H

2

SO

3

 

background image

KWASY TLENOWE – reguły dotyczące mocy 

(HO)

n

H

m

X

p

O

5

4

)

q

(

d

)

1

q

(

d

10

10

K

K

wartość K

d

 zależy od liczby dodatkowych atomów tlenu r 

K

d(1)

 

Moc kwasu 

przykład 

> 10

2

 

b. duża 

(HO)ClO

3

 

l 10

-2

 

duża 

(HO)

2

SO

2

 

10

-2

 – 10

-3

 

średnia 

(HO)

2

SO 

10

-7,5

 – 10

-9.5

 

mała 

(HO)Cl