ARGENTOMETRIA
Precypitometria- roztworem mianowanym jest azotan srebra (AgNO
3
).
Pytanie: Podaj sposoby oznaczania chlorków, napisz reakcje.
• argentometryczne: 1) Metoda Mohra
2) Metoda Volharda
3) Metoda adsorpcyjna
Ad 1
Metoda Mohra jest przykładem miareczkowania bezpośredniego, wskaźnik: K
2
CrO
4
.
Pytanie: Podaj wszystkie reakcje zachodzące przy oznaczaniu chlorków metodą Mohra,
jaki odczyn roztworu jest wymagany, wskaźnik oraz jony przeszkadzające.
1) Ag
+
+ Cl- = AgCl
2) 2 Ag
+
+ CrO
4
2-
= Ag
2
CrO
4
Wymagany odczyn obojętny- nie może być kwaśny, ponieważ w środowisku kwaśnym
chromian przechodzi w dichromian:
2CrO
4
2-
+ 2H
+
= 2HCrO
4
-
= Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O
W środowisku alkalicznym może nastąpić wytrącanie się tlenku srebra:
2Ag
+
+ 2OH
-
→ 2AgOH → Ag
2
O + H
2
O
Jony przeszkadzające: Br
-
, I
-
, fosforany, Pb
2+
, Ba
2+
.
Ad2 Metoda Volharda- jest przykładem miareczkowania odwrotnego, w metodzie tej są 2
roztwory mianowane: HgNO
3
, NH
4
SCN. Wskaźnik: ałun żelazowo- amonowy
(FeNH
4
(SO
4
)
2
)
a) dodajemy określoną olość AgNO
3
b) Praktycznie cały chlorek wytrrąci się w postaci AgCl.
Ag
+
+ Cl
-
= AgCl
c) Odmiareczkowujemy nadmiar Ag+ za pomocą NH4SCN.
Zawartość chlorku w badanej próbce oblicza się z różnicy między dodaną a odmiareczkowaną
ilością mianowanego roztworu azotanu srebra.
Pytanie: Co się będzie działo jeśli będziemy mieć w równowadze AgCl i AgSCN???
[Cl
-
]/[NCS
-
] = I
rAgCl
/I
rAgSCN
= 1,1*10
-10
/1*10
-12
= 110→ Następuje reakcja rodanku
amonowego z osadem AgCl.
Aby zapobiec rozpuszczeniu AgCl dodaje się nitrobenzenu. Nitrobenzen ulega silnej
adsorpcji na powierzchni cząstek osadu i jako substancja nierozpuszczalna w wodzie izoluje
te cząsteczki od zetknięcia z roztworem.
ad 3 meteda adsorpcyjna (Fajansa)- nie będzie na egzaminie, nie opisuję.
Pytanie: Podaj znane ci SPOSOBY miareczkowania wraz z przykładami oznaczeń i
wskaźnikami.( Nie chcę nic sugerować ale podała to pytanie już drugi raz...)
1) Bezpośrednie:
• Metoda Mohra
• Alkacymetria
3) Pośrednie:
a) odwrotne:
• metoda Volharda
b) miareczkowanie podstawieniowe (polega ono na dobraniu takiej substancji trzecuej, która
reagując stechiometrycznie i ilościowo z oznaczanym składnikiem tworzy nowy związek,
reagujący stechiometrycznie i szybko z titrantem)→ najczęściej w kompleksometrii...
np.:
Ni(CN)
4
2-
+ 2Ag
+
= 2Ag(CN)
2
-
+ Ni
2+
Pytanie: Co wpływa na potencjał redoks układu??(Znowu nie chcę nic sugerować...drugi raz
‘przypomina’ żebyśmy nie zapomnieli...).
KOMPLEKSOMETRIA
Kompleksy nieorganiczne stosowane w analizie ilościowej:
z miedzią
• aminakompleksy z niklem
• akwakompleksy- np. Cr(H
2
O)
6
3+
• halogenokompleksy- np. AgCl
2
-
, HgI
4
2-
• cyjankowe Ag(CN)
2
-
• siarczkowy- AsS
4
3-
(siarkosól)
• tiocyjaniowy- np.Fe(SCN)
3
• tiosiarczany
Szereg dotyczący siły oddziaływania ligandów nieorganicznych:
I
-
<Br
-
<SCN
-
<Cl
-
<F
-
<OH
-
<H
2
O<NCS
-
<NH
3
<NO
2
-
<CN
-
<CO
jednordzeniowe
Kompleksy
wielordzeniowe
Co(CN)
6
3-
- jednordzeniowy
Co
4
(CO)
12
- wielordzeniowy
Oznaczanie jonów metali za pomocą kompleksowanie związkami organicznymi. Kompleksy
helatowe (wielordzeniowe). Najczęściej używamy EDTA.
Z większością metali EDTA tworzy kompleksy w stosunku 1:1
M
n+
+ H
2
Y
2-
↔ MY
n-4
+ 2H
+
Pytanie: wymień czynniki wpływające na trwałość kompleksów jonów metali z EDTA.
a) pH (jony wodorowe)
M
n+
+ H
2
Y
2-
↔ MY
n-4
+ 2H
+
b) stopień utlenienia danego jonu:
- jony metali jednowartościowych praktycznie nie tworzą kompleksów z EDTA
- jony dwuwartościowe trwalsze kompleksy od jednowartościowych
Me
2+
<Me
3+
<Me
4+
Najczęściej stosowane wskaźniki kompleksometryczne (metalowskaźniki):
- czerń eriochromowa T
- mureksyd
- kalces
Kompleksometryczne oznaczanie twardości wody:
1) Oznaczenie sumy wapnia i magnezu, dodajemy bufor amonowy (pH alkaliczne)
Wskaźnik: czerń eriochromowa T
(Ca + Mg)Ind = (Ca + Mg)EDTA + Ind
-
czerwona niebieska
2) Drugie miareczkowanie to oznaczenie samego wapnia w środowisku silnie alkalicznym
(pH>12). Dodajemy kalcesu, mureksydu. /miareczkujemy za pomocą EDTA, indykator jest
wypierany, powstaje CaEDTA, uwalnia się wolny wskaźnik (mureksyd lub kalces)
(następuje zmiana berwy) i wówczas mamy oznaczoną ilośc wapnia.
KOLORYMETRIA
Kolorymetria jest jedną z bardzo dokładnych metod oznaczania niewielkich stężeń jonów
(roztworów rozcieńczonych), opiera się ona prawie Lamberta- Beera: absorbancja jest
proporcjonalna do stężenia substancji absorbującej oraz do grubości warstwy roztworu.
logI
o
/I
t
= R
1
*l*c = A
A- absorbancja
R
1
- stała
c – stężenie
(światło monochromatyczne)
W oznaczeniu kolorymetrycznym wykorzystujemy barwne związki jonów np. miedzi(II)
Krzywa wzorcowa: przy użyciu roztworów wzorcowych ustala się zależność absorbancji od
stężenia oznaczanej substancji i przedstawia ją się na wykresie w układzie współrzędnych
A/c.
Jeśli układ stosuje się do prawa Lamberta- Beera, zależność ta jest linią prostą. Następnie w
identycznych warunkach mierzy się absorbancję badanego roztworu i na podstawie
odczytanej wartości absorbancji znajduje się krzywej wzorcowej stężenie substancji
oznaczanej.
Naczynia laboratoryjne:
- szkło jenajskie
- szkło borokrzemianowe
- kwarc
- porcelana
Pytanie: Czego nie wolno robić z platyną:
a) w platynie nie wolno stapiać ołowiu, rtęci, żelaza, bo się aliażuje.
b) nie wolno prażyć tygli platynowych w płomieniu redukującym
c) nie wolno tygli ani parownic z platyny myć w kwasie solnym, ponieważ platyna
tworzy chlorokompleksy.
KONIEC:)
Ulubione rzeczy prof. Żyrnickiego (według prof. Mulak):
chromatografia, ekstrakcja, składniki śladowe, topniki.
Jej ulubione rzeczy:
nastawianie miana(napewno będzie, tylko tego jest niestety sporo)
OZNACZANIE ŻELAZA!!!(Też napewno będzie),tylko którą metodą...