![]() | Pobierz cały dokument 52.ania.politechnika.lodzka.technologia.doc Rozmiar 29 KB |
ĆWICZENIE NR 52
WSTĘP TEORETYCZNY:
Energia, która jest wyzwalana w wyniku reakcji chemicznej może być w niektórych przypadkach przetworzona bezpośrednio w pracę elektryczną. Przetwarzanie takie zachodzi w ogniwach, które dzielimy na galwaniczne i stężeniowe.
Ogniwo stężeniowe składa się z dwóch jednakowych półogniw różniących się stężeniami elektrolitów. Energia w nim powstaje w wyniku przeniesienia elektrolitu z roztworu bardziej stężonego do roztworu mniej stężonego.
Celem ćwiczenia jest ilościowe oznaczenie substancji miareczkowanej za pomocą pomiaru SEM utworzonego ogniwa stężeniowego. W bezprądowym pomiarze SEM metodą kompensacyjną siła elektromotoryczna jest wprost proporcjonalna do oporu (RX), przy którym następuje kompensacja badanej SEM spadkiem napięcia na tym oporze (SEMX = SEMW*[RXRW]RX)
Siła elektromotoryczna ogniwa stężeniowego:
Ag: AgCl(s);AgCl(r-r nas.) || AgNO3 (c2); AgCl; Ag
wynosi: SEM = 0,059 lg a2/a1 w temperaturze T = 298 K, gdzie a1 - aktywność jonów chlorkowych w nasyconym roztworze AgCl
Przed rozpoczęciem miareczkowania SEM > 0, ponieważ a2 > a1
W trakcie miareczkowania zachodzi reakcja:
AgNO3 + NaCl → NaNO3 + AgCl(s)
powodująca zmniejszenie się stężenia C2 jonów Ag+, a więc zmniejszenie się SEM ogniwa. Zamiast obserwować zmiany SEM w trakcie miareczkowania wystarczy badać zmiany oporu RX odpowiadającego napięciu kompensacyjnemu. Gdy całe srebro zostanie podczas miareczkowania strącone w postaci AgCl, wówczas aktywności jonów Ag+ w obu półogniwach staną się równe (a2 = a1
) a SEMX i opór RX będą równe zeru. Dalsze dodawanie NaCl powoduje zwiększenie stężenie jonów Cl-, co wobec stałości iloczynu rozpuszczalności AgCl powoduje dalsze zmniejszanie aktywności a2 jonów Ag+, a więc SEM staje się ujemna. Powstaje wtedy ogniwo stężeniowe, którego elektrody zmieniają znaki w stosunku do ogniwa początkowego.
Schemat układu:
WYNIKI:
POMIAR |
VNaCl [ml] |
RX [Ω] |
|
|
|
|
|
3
![]() | Pobierz cały dokument 52.ania.politechnika.lodzka.technologia.doc rozmiar 29 KB |