Ćwiczenie 20. Kinetyka rozkładu kompleksu (12C-2) Opis teoretyczny: rozdz. 12.1-12.4 (str. 359-369). a ponadto należy zapoznać się podstawami spektroskopii i zasadą pomiarów widm absorpcyjnych z rozdz. 6. (str. 143–162).

Wykonanie ćwiczenia: Ćwiczenie 12C-2 (str. 378-380).

Instrukcje obsługi aparatury: Specol 11.

Komentarz do ćwiczenia 20

Na podstawie analizy przebiegu wykresów A(t), lnA(t) i A–1(t), można jednoznacznie stwierdzić którego rzędu jest badana reakcji. Można również na postawie współczynnika kierunkowego linii prostej opisującej odpowiednią zależność obliczyć stałą szybkości k badanej reakcji. Jest to metoda graficzna. Drugim parametrem tej prostej jest absorbancja roztworu w czasie równym zeru A(0) (jej wartość, logarytm, lub odwrotność, w zależności od rzędu reakcji).

Można przyjąć, że zgodnie z prawem Lamberta–Beera wartość ta jest proporcjonalna do stężenia początkowego jonu kompleksowego: A(0) ~ a, z kolei wartości absorbancji zmierzone po różnych czasach od zapoczątkowania reakcji, są proporcjonalne do chwilowych stężeń kompleksu: A(t) ~

(a – x). Wobec tego można skorzystać, ze wzorów z Tabeli 12.1 podręcznika (str. 362) i dla każdego punktu pomiarowego obliczyć wartość stałej szybkości k, które po uśrednieniu dają średnią wartość stałej szybkości kśr. Należy wykonać te obliczenia i wyniki porównać z otrzymanymi metodą graficzną. Wartość stałej kśr nie musi być identyczna ze stałą k obliczoną graficzne (wyjaśnić dlaczego). Obliczyć standardowe odchylenie od wartości średniej.

Standardowe odchylenie dla stałej szybkości wyznaczonej graficznie oblicza się z kwadratu współczynnika korelacji R2 linii prostej (patrz: J.Demichowicz-Pigoniowa, Obliczenia fizykochemiczne, Oficyna Wydawnicza PWr, 2003, str.22-24).

Do pomiarów absorbancji w ćwiczeniu 20 używa się spektrofotometru Specol 11, instrukcja obsługi tego przyrządu jest zawarta w pliku Specol 11.pdf.

Errata do rozdziału podręcznika Str.

wiersz

jest

ma być

151 11g

wyrażonego

wyrażonej

162 15d

(300 µm)

(3 µm)

162 2d

równoległa wiązkę

równoległa wiązka

363 11d

parabolicznie.

hiperbolicznie.

• Sporządzić wykresy loga w funkcji • Sporządzić wykresy logt w funkcji loga 375 14d

logt (pierwsza seria) i logb w (pierwsza seria) i logt w funkcji logb funkcji logt

1d (prawa strona

3

378

3

5[Mn(C O ) ] −

=

5[Mn(C O ) ] −

=

+12H O

równania)

2

4 3

2

4 3

2

379 17d

w wraz

wraz

379 16d

można ja też

można ją też

379 14d

wskazówek,przygotować

wskazówek, przygotować