background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-1

Wykład 17 

17.

 

Kinetyczna teoria gazów i termodynamika II 

17.1

 

Ś

rednia droga swobodna 

Ś

rednia  droga  swobodna  to  inaczej  średnia  odległość  między  miejscami  kolejnych 

zderzeń

. ZaleŜy od rozmiarów cząsteczek i od ich liczby w jednostce objętości. 

Rozpatrujemy  cząstkę  kulistą  o  średnicy  d.  Zderzenie  będzie  miało  miejsce  gdy  odle-
głość między środkami będzie mniejsza niŜ d. Inaczej mówiąc cząsteczka jest "tarczą" o 
powierzchni 

σ

 = 

π

d

2

 

 
Ta powierzchnia nosi nazwę 

całkowitego przekroju czynnego

W  czasie  t  cząsteczka  poruszająca  się  z  prędkością  v  "przemiata"  objętość  walca 

v

t

σ

JeŜeli n jest liczbą cząsteczek w jednostce objętości to w tym walcu nasza cząstka napo-
tka (zderzy się z) 

n

z

 = 

v

t

σ

cząstek. 
Ś

rednia  droga  swobodna  to  średnia  odległość  pomiędzy  punktami  kolejnych  zderzeń. 

Jest ona równa całkowitej odległości przebywanej przez cząstkę podzielonej przez licz-
bę zderzeń 

 

n

d

n

n

t

t

2

1

1

π

σ

σ

λ

=

=

=

v

v

 

(17.1) 

 
To  równanie  wyprowadzono  w  oparciu  o  załoŜenie,  Ŝe  cząstka  zderza  się  z  nierucho-
mymi obiektami. W rzeczywistości cząsteczki uderzają w poruszający się cel. Częstość 
zderzeń jest większa, a średnia droga swobodna mniejsza 
 

 

n

d

2

2

1

π

λ

=

 

(17.2) 

 
Zwróćmy uwagę, Ŝe wtedy w równaniu (17.1) dwie występujące tam prędkości są róŜne: 
prędkość w liczniku to prędkość średnia 

v

 cząsteczek względem naczynia, a prędkość 

w  mianowniku  to  średnia  prędkość  względna 

wzgl

v

  w  stosunku  do  innych  cząsteczek. 

MoŜna się przekonać jakościowo, Ŝe 
 

wzgl

v

 > 

v

 

 
Np.  gdy  cząstki  biegną  naprzeciw  siebie  to 

wzgl

v

=  2

v

,  gdy  pod  kątem  prostym  to 

v

v

2

=

wzgl

  a  gdy  w  tę  samą  stronę to 

wzgl

v

  = 0. Uwzględniając  rzeczywisty rozkład 

prędkości otrzymujemy 

v

v

2

=

wzgl

 

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-2

Przykład 1 

Cząstki powietrza w temperaturze 273 K i pod ciśnieniem 1 atm. 
d = 2·10

-8

 cm, 

v

 = 10

5

 cm/s, n = 3·10

19

/cm

3

.  

Wówczas średnia droga swobodna jest równa 2·10

-5

 cm (około 1000d). 

Odpowiednia częstość zderzeń wynosi 5·10

9

/s. 

17.2

 

Rozkład prędkości Maxwella 

Na  poprzednim  wykładzie  omawialiśmy  prędkość  średnią  kwadratową  cząsteczek 

gazu. Jednak kaŜdy gaz ma charakterystyczny rozkład prędkości, który zaleŜy od tempe-
ratury  (cząstki  nie  mogą  mieć  takich  samych  prędkości  bo  prędkości  zmieniają  się  w 
wyniku zderzeń). 
Clerk Maxwell podał prawo rozkładu prędkości cząsteczek, które dla gazu zawierające-
go N cząsteczek ma postać 
 

 

kT

m

e

kT

m

N

N

2

2

2

3

2

2

4

)

(

v

v

v

=

π

π

 

(17.3) 

 
W  równaniu  tym  N(

v

)d

v

  jest  liczbą  cząstek  o  prędkościach  z  przedziału  od 

v

  do 

v

  + 

d

v

T - temperatura bezwzględna, k - stała Boltzmana, m - masa cząsteczki. 

Całkowitą  liczbę  cząsteczek  moŜna  zatem  obliczyć  dodając  (całkując)  liczby  dla  po-
szczególnych róŜniczkowych przedziałów prędkości 
 

=

0

d

)

(

v

v

N

N

 

 
Na rysunku przedstawiony jest rozkład Maxwella dla dwóch róŜnych temperatur. 

gdzie  -

v

 prędkość średnia, 

2

v

 - prędkość średnia kwadratowa, 

v

p

 – prędkość najbar-

dziej prawdopodobna. 

0

200

400

600

800

1000

__

_

   v

   v

2

   v

p

v (m/s)

N

(v

)

T=300 K

T=70 K

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-3

Krzywa nie jest symetryczna bo dolny limit równy jest zeru podczas gdy górny nieskoń-
czoności. Ze wzrostem temperatury rośnie prędkość średnia kwadratowa. Obszar pręd-
kości jest teraz większy. PoniewaŜ liczba cząstek (pole pod krzywą) jest stała więc roz-
kład się "rozpłaszcza". Wzrost, wraz z temperaturą, liczby cząstek o prędkościach więk-
szych od danej tłumaczy wiele zjawisk takich jak np. wzrost szybkości reakcji chemicz-
nych towarzyszących zwiększeniu temperatury. Z równania widać, Ŝe rozkład prędkości 
zaleŜy od masy cząsteczek. Im mniejsza masa tym więcej szybkich cząsteczek (w danej 
temperaturze).  Dlatego  wodór  łatwiej  ucieka  z  górnych  warstw  atmosfery  niŜ  tlen  czy 
azot. 

17.3

 

Równanie Van der Waalsa 

Równanie stanu gazu doskonałego 
 

pV = nRT 

 
dobrze  opisuje  gazy  rzeczywiste  ale  przy  małych  gęstościach.  Przy  większych  gęsto-
ś

ciach nie moŜna pominąć faktu, Ŝe cząstki zajmują część objętości dostępnej dla gazu 

oraz Ŝe zasięg sił międzycząsteczkowych moŜe być większy niŜ odległości międzyczą-
steczkowe. 

J.D. Van der Waals wprowadził zmienione równanie stanu gazu, które uwzględnia te 

czynniki. JeŜeli cząstki posiadają skończoną objętość to rzeczywista objętość dostępna 
dla cząstek jest mniejsza od objętości naczynia. "Objętość swobodna" jest mniejsza od 
objętości naczynia o "objętość własną" cząsteczek b. JeŜeli oznaczymy przez v objętość 
przypadającą na jeden mol 

v

 = V/n to otrzymamy zmodyfikowane równanie stanu gazu 

 

p(v – b) = RT 

 
MoŜna  równieŜ  prosto  uwzględnić  efekt  sił  międzycząsteczkowych.  Siły  przyciągania 
pomiędzy n cząsteczkami (na jednostkę objętości) "po lewej" z n cząsteczkami (na jed-
nostkę  objętości)  "po  prawej"  jest  proporcjonalna  do  n

2

  czyli  proporcjonalna  do  1/

v

2

Siła przyciągająca znajduje swoje odzwierciedlenie w dodatkowym ciśnieniu, które zo-
stało uwzględnione w równaniu Van der Waalsa 
 

 

RT

b

a

p

=

+

)

(

2

v

v

 

(17.4) 

 
gdzie stałe a i b wyznaczamy doświadczalnie. (Równanie Van der Waalsa teŜ bywa za-
wodne  ale  nie  jest  znana  prosta  formuła,  która  stosowałaby  się  do  róŜnych  gazów  w 
róŜnych warunkach). 
Na  rysunku  poniŜej  porównano  zachowanie  się  gazu  doskonałego  (rysunek  po  lewej) 
w stałej temperaturze z gazem Van der Waalsa (po prawej). 

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-4

17.4

 

Entropia i druga zasada termodynamiki 

17.4.1

 

Procesy odwracalne i nieodwracalne 

Rozpatrzmy dwa przypadki izotermicznego spręŜanie gazu. 

1.

 

Tłok przesuwamy bardzo szybko i czekamy aŜ ustali się równowaga z otoczeniem. 
W czasie  takiego  procesu  ciśnienie  i  temperatura  gazu  nie  są  dobrze  określone  bo 
nie są jednakowe w całej objętości.  

2.

 

Tłok  przesuwamy  bardzo  powoli,  tak  Ŝe  ciśnienie  i  temperatura  gazu  są  w kaŜdej 
chwili dobrze określone. PoniewaŜ zmiana jest niewielka to gaz szybko osiąga nowy 
stan równowagi. MoŜemy złoŜyć cały proces z ciągu takich małych przesunięć tłoka 
i wtedy podczas całego procesu gaz jest bardzo blisko równowagi. JeŜeli będziemy 
zmniejszać  nasze  zmiany  to  w  granicy  dojdziemy  do  procesu  idealnego,  w  którym 
wszystkie  stany  pośrednie  (pomiędzy  początkowym  i  końcowym)  są  stanami  rów-
nowagi. 

Proces  typu  (1)  nazywamy 

procesem  nieodwracalnym

  a  proces  typu  (2) 

procesem 

odwracalnym

Proces nazywamy odwracalnym gdy za pomocą bardzo małej (róŜniczkowej) zmiany 

otoczenia  moŜna  wywołać  proces  odwrotny  do  niego  tzn.  przebiegający  po  tej  samej 
drodze w przeciwnym kierunku

17.4.2

 

Cykl Carnota 

Bardzo waŜnym cyklem odwracalnym jest cykl Carnota. Cykl ten wyznacza granicę 

naszych moŜliwości zamiany ciepła na pracę. 
1)

 

Gaz znajduje się w stanie p

1

V

1

T

1

 (punkt A). Cylinder stawiamy na zbiorniku ciepła 

i pozwalamy,  Ŝeby  gaz  rozpręŜył  się  izotermicznie  do  stanu  p

2

,  V

2

,  T

1

  (punkt  B).  Gaz 

pobiera ciepło Q

1

2)

 

Cylinder stawiamy na izolującej podstawce i pozwalamy na dalsze rozpręŜanie adia-

batyczne  gazu  (np.  zmniejszając  obciąŜenie  tłoka)  do  stanu  p

3

,  V

3

,  T

2

  (punkt  C).  Gaz 

wykonuje pracę przy podnoszeniu tłoka i jego temperatura spada do T

2

3)

 

Cylinder stawiamy na (zimniejszym) zbiorniku (T

2

) i spręŜamy gaz izotermicznie do 

stanu p

4

V

4

T

2

 (punkt D). Z gazu do zbiornika przechodzi ciepło Q

2

0.05

0.10

0.15

0.20

0

50

100

150

200

250

300

350

400

P

V

0.05

0.10

0.15

0

50

100

150

200

250

300

350

400

P

V

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-5

4)

 

Cylinder  stawiamy  na  izolują-

cej podstawce i spręŜamy adiaba-
tycznie do stanu p

1

V

1

T

1

 (punkt 

A).  Siły  zewnętrzne  wykonują 
pracę  i  temperatura  gazu  podnosi 
się do T

1

Wypadkowa  praca  W  wyko-

nana  przez  układ  w  czasie  pełne-
go  cyklu  jest  opisana  przez  po-
wierzchnię 

zawartą 

wewnątrz 

krzywej 

1,2,3,4. 

Wypadkowa 

ilość  ciepła  pobrana  przez  układ 
podczas  jednego  cyklu  wynosi 
Q

1

 - Q

2

Wypadkowa 

zmiana 

energii  wewnętrznej  wynosi  zero  bo  stan  końcowy  pokrywa  się  z  początkowym. 
Z pierwszej zasady termodynamiki mamy więc 
 

W = Q

1

 – Q

2

 

 
Sprawność silnika wynosi 
 

 

1

2

1

1

2

1

1

T

T

T

Q

Q

Q

Q

W

=

=

=

η

 

(17.5) 

 
Cykl Carnota moŜna prowadzić w kierunku przeciwnym (maszyna chłodząca). 

17.4.3

 

Druga zasada termodynamiki 

Zwróćmy jeszcze raz uwagę na to, Ŝe w trakcie pracy (cyklu) silnika cieplnego część 

pobieranego ciepła była oddawana do zbiornika o niŜszej temperaturze i w konsekwen-
cji ta ilość ciepła nie była zamieniana na pracę. Powstaje pytanie, czy moŜna skonstru-
ować urządzenie, które pobierałoby ciepło i w całości zamieniałoby je na pracę? Mogli-
byśmy  wtedy  wykorzystać  ogromne  (z  naszego  punktu  widzenia  nieskończone)  ilości 
ciepła zgromadzone w oceanach, które byłyby stale uzupełniane poprzez promieniowa-
nie słoneczne. 
 

Negatywna,  niestety,  odpowiedź  na  to  pytanie  jest  zawarta  w 

drugiej  zasadzie 

termodynamiki

. PoniŜej podane zostały równowaŜne sformułowania tej zasady 

1)

 

Nie moŜna zbudować perpetum mobile drugiego rodzaju. 

2)

 

Gdy  dwa  ciała  o  róŜnych  temperaturach  znajdą  się  w  kontakcie  termicznym,  wów-

czas ciepło będzie przepływało z cieplejszego do chłodniejszego. 
3)

 

ś

adna cykliczna maszyna cieplna pracująca pomiędzy temperaturami 

T

1

 i 

T

2

 nie mo-

Ŝ

e mieć sprawności większej niŜ (

T

1

 - 

T

2

)/

T

1

4)

 

W układzie zamkniętym entropia nie moŜe maleć. 

Rozpatrzmy  następujący  schemat  (pokazany  na  rysunku  poniŜej),w  którym  super 

silnik o sprawności większej od silnika Carnota napędza ten silnik. Efektem końcowym 
jest przeniesienie dwóch jednostek ciepła z 

zimniejszego do cieplejszego zbiornika. 

A

B

C

D

Q

1

Q

2

W

T

1

T

2

V

p

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-6

 

17.4.4

 

Termodynamiczna skala temperatur 

Pokazaliśmy więc, Ŝe sprawność silnika Carnota jest równa 

 

1

2

1

1

2

1

1

T

T

T

Q

Q

Q

Q

W

=

=

=

η

 

 
Wynika stąd, Ŝe 

T

1

/

T

2

 = 

Q

1

/

Q

2

 

 
Zatem  stosunek  temperatur  dowolnych  zbiorników  ciepła  moŜna  wyznaczyć  mierząc 
przenoszenie  ciepła  podczas  jednego  cyklu  Carnota.  PowyŜszy  wzór  stanowi  definicję

 

termodynamicznej skali temperatur

. 

17.4.5

 

Entropia 

 

Zerowa zasada termodynamiki wiąŜe się z pojęciem 

temperatury 

 

Pierwsza zasada termodynamiki wiąŜe się z pojęciem 

energii wewnętrznej

 

 

Druga zasada termodynamiki wiąŜe się z pojęciem 

entropii 

Entropia jest 

miarą nieuporządkowania

 układu cząstek. Im większy jest stan niepo-

rządku połoŜeń i prędkości w układzie tym większe prawdopodobieństwo, Ŝe układ bę-
dzie w tym stanie. 
Przykłady sytuacji gdy nieuporządkowanie rośnie bo tracimy część zdolności do klasy-
fikacji cząstek. 

 

RozpręŜanie swobodne 

 

Przepływ ciepła do wyrównania temperatur 

Z definicji entropia 

S układu jest równa 

 

T

1

 (gor

ą

cy zbiornik)

Q

1

=4

Q

1

'

=6

Silnik
Carnota

η

 =0.5

Super
silnik

η

S

=0.75

W=3

Q

2

=1

Q

2

'

=3

T

2

 (zimny zbiornik)

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-7

 

 S = kln

ω

  

(17.6) 

 
gdzie  k  -  stała  Boltzmana, 

ω

  -  prawdopodobieństwo,  Ŝe  układ  jest  w  danym  stanie 

(w odniesieniu do wszystkich pozostałych stanów). 
Zgodnie  z  definicją  prawdopodobieństwa  układ  częściej  będzie  w  stanie  o  większym 
prawdopodobieństwie niŜ w stanie o mniejszym prawdopodobieństwie. Układ więc "po-
szukuje"  stanów  o  większym  prawdopodobieństwie,  a  w  miarę  wzrostu 

ω

  rośnie  rów-

nieŜ S. Stąd 

S 

 0 

 
To  jest  czwarte  sformułowanie  drugiej  zasady  termodynamiki.  PokaŜmy,  Ŝe  pozostałe 
sformułowania są mu równowaŜne. 
 

S = S

2

 - S

1

 = kln

ω

2

 - kln

ω

1

 

 

S = kln(

ω

2

/

ω

1

 
Rozpatrzmy teraz swobodne rozpręŜanie gazu od objętości V

1

 do objętości końcowej V

2

Względne  prawdopodobieństwo  znalezienia  jednej  cząstki  w  V

1

  w  porównaniu  do  V

2

 

jest 
 

2

1

.

1

2

1

V

V

cz

=





ω

ω

 

 
Dla N cząstek stosunek prawdopodobieństw 
 

N

Ncz

V

V





=





2

1

.

2

1

ω

ω

 

 
Otrzymujemy więc 
 

S =Nkln(V

2

/

V

1

 
Podzielmy i pomóŜmy równanie przez 

T; otrzymamy wtedy 

 

T

V

V

NkT

S

1

2

ln

=

 

 
WyraŜenie  w  liczniku  jest  równe  ilości  ciepła 

Q  dostarczonego  do  układu  aby  ten 

przeszedł do stanu końcowego w sposób odwracalny (rozpręŜanie izotermiczne). 
 

 

T

Q

S

T

Q

S

d

d

d

lub

=

=

 

(17.7) 

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-8

 
więc ostatecznie 
 

 

=

T

Q

S

d

 

(17.8) 

 
gdzie d

Q jest ciepłem dostarczanym do układu w procesie odwracalnym. 

Entropia  S  jest  termodynamiczną  funkcją  zaleŜną  tylko  od  początkowego  i  końcowego 
stanu układu, a nie od drogi przej
ścia pomiędzy tymi stanami

 (termodynamiczna defini-

cja entropii). 

Z  tego  punktu  widzenia  szczególnie interesujące są  procesy  adiabatyczne nie zwią-

zane z przepływem ciepła pomiędzy układem i otoczeniem. W procesie adiabatycznym 
dQ = 0, więc dla procesu odwracalnego dS = 0 na podstawie równania (17.8). 

Oznacza to, Ŝe 

entropia układu izolowanego adiabatycznie, w którym zachodzą pro-

cesy odwracalne, jest stała

. Jednocześnie moŜna pokazać, Ŝe 

dla procesu adiabatyczne-

go nieodwracalnego, entropia układu rośnie

 

MoŜna  uogólnić  zasadę  wzrostu  entropii  na  układy  nieizolowane  adiabatycznie 

tzn.  takie,  które  wymieniają  ciepło  z  otoczeniem.  Traktujemy  wtedy  nasz  układ  i  oto-
czenie razem jako jeden "większy" układ ponownie izolowany adiabatycznie. Wtedy 
 

0

d

d

+

o

S

S

 

 
gdzie  dS

o

  jest  zmianą  entropii  otoczenia.  Zmienia  się  więc  entropia  naszego  układu  i 

otoczenia. JeŜeli proces jest odwracalny to podczas przenoszenia ciepła dQ z otoczenia 
do naszego układu entropia otoczenia maleje o dQ/T, a entropia układu rośnie o tę samą 
wartość dQ/T, więc całkowita zmiana entropii jest równa zeru. 

Zatem  posługując  się  entropią  (zgodnie  z  drugą  zasadą  termodynamiki)  moŜemy 

stwierdzić czy 

dany proces moŜe zachodzić w przyrodzie

Przykład 
Stosując wzór (17.8) moŜna pokazać, np. Ŝe ciepło przepływa z ciała gorącego do zim-
nego a nie odwrotnie. Dwa identyczne ciała o T

1

 i T

2

 kontaktujemy termicznie. Po chwi-

li temperatury wynoszą odpowiednio T

1

 - dT

1

T

2

 + dT

2

 wskutek przepływu ciepła: 

 

dQ

1

 = -mcdT

1

   

dQ

2

 = mcdT

2

 

 
PoniewaŜ dQ

1

 = – dQ

2

 więc dT

1

 = – dT

2

 = dT 

Zmiana entropii kaŜdego z ciał jest równa  
 

dS

1

 = – mcdT/T

1

 

dS

2

 = mcdT/T

2

 

 
Wypadkowa zmiana entropii wynosi 
 

dS = mcdT(1/T

2

 – 1/T

1

 
skąd zmiana temperatury 
 

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-9





=

2

1

2

1

d

d

T

T

S

mc

T

T

T

 

 
dS jest dodatnia więc dT ma taki sam znak jak (T

1

 – T

2

). Tak więc jeŜeli T

1

 > T

2

 to cie-

pło przepływa z ciała o T

1

 do ciała o T

2

Przypuśćmy, Ŝe ten strumień ciepła dQ

1

 został uŜyty do napędzania silnika Carnota pra-

cującego pomiędzy T

1

 i T

2

. Wówczas zgodnie z wyraŜeniem na sprawność  

 

1

2

1

1

d

d

T

T

T

Q

W

=

 

 
moŜna uzyskać pracę mechaniczną 
 

S

T

T

T

Q

T

W

d

1

1

d

d

2

1

2

1

2

=





=

 

 
MoŜna  pokazać  całkiem  ogólnie,  Ŝe  jeŜeli  w  układzie  zamkniętym  zawierającym  ciała 
o róŜnych temperaturach następuje wzrost entropii dS to towarzyszy temu strata energii 
mechanicznej dW równa iloczynowi dS i temperatury najchłodniejszego ciała. 
Uwaga: moŜliwe jest lokalne zmniejszenie entropii, kiedy jednak bierze się pod uwagę 
wszystkie części układu (układ zamknięty) to wypadkowa zmiana entropii będzie równa 
zeru lub będzie dodatnia. 

17.5

 

Stan równowagi, zjawiska transportu 

17.5.1

 

Stan równowagi 

Stan równowagi układu to taki stan, w którym Ŝaden z parametrów potrzebnych do 

makroskopowego opisu układu nie zaleŜy od czasu. Dla układu jednorodnego (np. gazu) 
w  stanie  równowagi  wystarcza  znajomość  dwu  podstawowych  parametrów  stanu  np. 
ciśnienie i objętość. 
Opis  komplikuje  się  gdy  mamy  układ  niejednorodny  np.  ciecz  w  równowadze  z  parą. 
Dla  danej  temperatury  stan  równowagi  tego  układu  jest  moŜliwy  przy  róŜnych  objęto-
ś

ciach układu (od objętości zaleŜy ilość fazy ciekłej i gazowej). Natomiast temperatura i 

ciśnienie przestają być niezaleŜne. W kaŜdej temperaturze równowaga jest moŜliwa tyl-
ko przy okre
ślonym ciśnieniu (pary nasyconej). Przy wyŜszym istnieje tylko ciecz, przy 
niŜszym para. Podobnie ciecz i ciało stałe mogą istnieć w równowadze tylko w tempera-
turze  topnienia
,  która  jest  funkcją  ciśnienia.  Wreszcie  ciało stałe współistnieje w rów-
nowadze z parą nasyconą, której ciśnienie jest funkcją temperatury. Krzywe równowagi 
pokazane na rysunku poniŜej. 
Literą a oznaczona jest krzywa równowagi ciało stałe - ciecz (związek temperatury top-
nienia  z  ciśnieniem).  Krzywa  a'  przedstawia  tę  zaleŜność  dla  kilku  nietypowych  sub-
stancji, które przy topnieniu zmniejszają objętość np. lód. 

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-10

Krzywa b + b' pokazuje zaleŜność ciśnienia pary nasyconej od temperatury. Punkt P na-
zywamy punktem potrójnym. Odcinek b' to krzywa równowagi ciało stałe – para, a odci-
nek  b  krzywa  równowagi  ciecz  –  para.  W  punkcie  potrójnym  mogą  istnieć  wszystkie 
trzy stany skupienia. Dla wody odpowiada to ciśnieniu p = 4.57 mm Hg, T = 273.16 K 
(O 

°

C). Krzywa b kończy się w punkcie krytycznym K powyŜej którego nie istnieje róŜ-

nica  pomiędzy  gazem  i  cieczą.  Dlatego  Ŝeby  skroplić  gaz  trzeba  obniŜyć  temperaturę 
poniŜej temperatury krytycznej. 

17.5.2

 

Zjawiska transportu 

Dotychczas  zajmowaliśmy  się  właśnie  układami  w  stanie  równowagi.  Teraz  zapo-

znamy  się  z  bardzo  uproszczonym  opisem  zjawisk,  które  zachodzą  gdy  układ  dąŜy  do 
takiego  stanu.  W  zjawiskach  tych  mamy  zawsze  do  czynienia  z  przenoszeniem  (trans-
portem): 

 

materii 

 

energii 

 

pędu 

 

ładunku elektrycznego 

Wszystkie te zjawiska transportu opisujemy w pierwszym przybliŜeniu za pomocą rów-
nania róŜniczkowego, które 

przedstawia propagację pewnej wielkości fizycznej 

ϕ

 mają-

cą na celu osiągnięcie równowagi 

 

 

x

K

j

∂ϕ

=

 

(17.8) 

 
gdzie j jest gęstością strumienia wielkości 

ϕ

 (gęstość prądu), K jest stałą charakteryzują-

cą  daną  sytuację  fizyczną. Stałą K wiąŜemy z właściwościami mikroskopowymi rozpa-
trywanego  układu  statystycznego,  z  tzw.  współczynnikami  transportu.  WiąŜą  się  one 
z nośnikami np. cząsteczkami gazu, elektronami w metalu. 

 

Dyfuzja  w  gazie 

czyli  przenoszenie  cząstek  w  kierunku  obszarów  o  mniejszej  kon-

centracji n (dąŜenie do wyrównania koncentracji). Równanie dyfuzji 
 

gradn

D

x

n

D

j

D

=

=

 

 

p

T

a

a'

b

b'

K

P

I

II

III

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-11

gdzie  j

D

  gęstość  strumienia  cząstek,  n  -  koncentracja  cząstek.  Równanie  to  znane  jest 

pod nazwą prawa Ficka. 
Współczynnik dyfuzji (dla rozrzedzonego gazu) 
 

λ

v

3

1

=

D

 

 

 

Przewodnictwo  cieplne

  czyli  transport  energii,  wskutek  ruchu  cząstek  w  kierunku 

obszaru o niŜszej T (dąŜenie do wyrównania temperatury). 
Równanie (prawo Fouriera) ma postać 
 

gradT

x

T

j

Q

κ

κ

=

=

 

 

gdzie  j

Q

  jest  gęstością  strumienia  ciepła, 

κ

  jest  współczynnikiem  przewodnictwa  ciepl-

nego. Dla rozrzedzonego gazu 
 

λ

κ

V

c

nv

3

1

=

 

 

 

Lepkość  gazu

  polegająca  na  przenoszeniu  pędu  między  warstwami  gazu  o  róŜnych 

prędkościach (dąŜenie do wyrównania prędkości). 
Równanie (prawo Newtona) ma postać 
 

gradu

x

u

j

p

η

η

=

=

 

 
gdzie u jest prędkością (unoszenia) warstwy. Współczynnik lepkości dla rozrzedzonego 
gazu wynosi 

λ

η

m

nv

3

1

=

 

 

 

Przewodnictwo  elektryczne

  czyli  przenoszenie  ładunku  elektrycznego  w  wyniku  ru-

chu elektronów (dąŜenie do wyrównania potencjałów elektrycznych). Równanie (prawo 
Ohma) ma postać 
 

gradV

σ

ρ

σ

=

=

=

E

E

j

1

 

 
gdzie przewodność elektryczna 

σ

 jest dana wyraŜeniem 

 

v

m

nq

m

nq

λ

τ

σ

2

2

=

=

 

 

background image

Z. Kąkol-Notatki do Wykładu z Fizyki

 

 

17-12

Uwaga:  wszystkie  współczynniki  transportu  zaleŜą  od  temperatury  (poprzez  prędkość 
ś

rednią, średnią drogę swobodną itd.)