background image

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

PROCESY MEMBRANOWE 

W PRZEMYŚLE SPOŻYWCZYM 

 

opracowanie: P.Króliczak, T.Jankowski 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

POZNAŃ 2008 

 
 
 

 

background image

 

Współczesna  technologia  zna  wiele  metod  oczyszczania 

produktów,  jak  np.  chromatografię  wielkoskalową,  wytrącanie, 
krystalizację,  wirowanie,  destylację,  sedymentację  i  inne. 
Membranowe  techniki  rozdzielania  mieszanin  przez  długi  okres 
czasu  traktowane  były  jako  pomocnicze  metody  separacyjne  w 
skali laboratoryjnej. Ostatnie lata sprawiły, że możliwym stało się 
stosowanie  technik  membranowych  na  dużą  skalę.  Związane  to 
jest  z  rozwojem  chemii  tworzyw  sztucznych,  a  szczególnie 
polimerów  syntetycznych,  z  których  zbudowana  jest  większość 
wysoce przepuszczalnych i selektywnych membran. 

W  technologii  żywności  stosuje  się  z  powodzeniem  takie 

odmiany technik membranowych jak: mikrofiltracja, ultrafiltracja, 
odwrócona  osmoza,  elektrodializa,  nanofiltracja.  Korzyści 
wynikające  ze  stosowania  wyżej  wymienionych  metod  to  przede 
wszystkim: 

-możliwość  jednoczesnego  zagęszczania,  frakcjonowania  i 
oczyszczania roztworów, 
-redukcja  do  minimum  termicznej  degradacji  składników 
żywności i mikroorganizmów, 
-niskie zużycie energii, 
-eliminacja  przemian  fazowych  rozdzielanych  składników 
(jak np. przy destylacji), 
-prosta, modułowa budowa urządzeń. 

 

PODSTAWOWE  POJĘCIA  I  PARAMETRY  OPISUJĄCE 
TECHNIKI MEMBRANOWE 

 
Permeat - filtrat; roztwór przenikający przez membranę filtracyjną, 
zawierający  rozpuszczalnik  wraz  z  cząstkami,  które  nie  zostały 
zatrzymane na filtrze. 
 
Retentat - roztwór zawierający zatrzymane na filtrze cząstki. 
 
Polaryzacja stężeniowa  membrany  - zjawisko adsorpcji  drobin  na 
powierzchni  membrany,  powodujące  zalepianie  się  por.  Pod 
wpływem działającego na membranę ciśnienia, zatrzymane na niej 
cząstki  akumulują  się  tworząc  warstwę  żelową  lub  tzw.  wtórną 
membranę. Powoduje to spadek szybkości filtrowania. 

background image

 

Strumień objętości (flux rate) 
Wyraża objętość otrzymanego permeatu na jednostkę powierzchni 
filtra.  W  początkowym  etapie  filtracji,  gdy  filtr  nie  jest  jeszcze 
zapchany, przyjmuje wartość: 
 

m

g

R

R

P

J



 

 
gdzie: 

P - transmembranowa różnica ciśnień 



  -  różnica  ciśnień  osmotycznych  filtrowanego  roztworu  

i permeatu  
R

g

 - opór hydrauliczny warstwy żelu  

R

m

 - opór hydrauliczny membrany. 

 

Ponieważ  ciśnienie  osmotyczne  dla  makromolekuł  w 

roztworze  jest  bardzo  niskie  i  rośnie  dopiero  w  przypadku 
wysokiej koncentracji warstwy żelowej na membranie, to wzór ten 
ma postać: 

m

g

R

R

P

J

 

 
Gdy membrana ulega polaryzacji, tworzy się na niej warstwa 

żelu, wówczas strumień objętości wyrażamy jako: 

 

s

g

C

ln

C

ln

K

J

 

gdzie: K - współczynnik przenikania masy  

C

g

 - koncentracja warstwy żelu  

C

s

 - koncentracja filtrowanego roztworu. 

 
Współczynnik  odrzucenia  (R)  -  wyraża  ilość  materiału,  który 
przechodzi  przez  membranę  lub  jest  przez  nią  odrzucany.  Gdy  R 
ma  wartość  równą  l,  to  100%  materiału  jest  odrzucane,  gdy 
wartość ta wynosi 0, to membrana jest całkowicie przepuszczalna. 
Wyraża to wzór: 

background image

 

)

V

/

V

ln(

)

C

/

C

ln(

R

f

o

o

f

 

gdzie: C

- końcowa koncentracja roztworu w retentacie,  

C

o

 - początkowa koncentracja roztworu,  

V

o

 - początkowa objętość roztworu,  

V

f

 - końcowa objętość retentatu. 

Równanie to jest prawidłowe przy założeniu, że retentat jest 

całkowicie  homogenny,  co  jest  jednak  warunkiem  trudnym  do 
osiągnięcia  z  powodu  tworzącej  się  na  membranie  warstwy 
żelowej. 

Wartość  współczynnika  R  jest  funkcją  tych  wszystkich 

czynników,  które  wpływają  na  polaryzację,  jest  też  funkcją 
molekularnej wielkości i kształtu rozdzielanych cząstek. 

Punkt  odcięcia  (cut-off)  -  masa  molekularna,  przy  której  co 

najmniej  90%  cząstek  globularnych  o  tej  właśnie  masie  jest  na 
danym filtrze zatrzymywane. 

W  wielu  przypadkach  punkt  odcięcia  jest  właśnie  tą 

wielkością,  którą  producent  podaje  na  opakowaniu  jako 
różnicującą poszczególne filtry. 

 

MODYFIKACJE PROCESÓW MEMBRANOWYCH 

Przeciwdziałanie, zjawiskom powodującym zanieczyszczenia 

membran  spowodowało  duży  postęp  w  dziedzinie  konfiguracji 
modułów  membranowych,  materiałów  membran  i  optymalizacji 
dynamiki  cieczy  w  sąsiedztwie  membrany.  Wydajność  procesów 
membranowych znacznie się zwiększyła po opracowaniu systemu: 
wykorzystującego  zasadę  równoległego  przepływu  zawiesiny  do 
powierzchni  przegrody  (cross-flow).  Zasadę  filtracji  stycznej 
opisuje rysunek: 

 

background image

 

 

 

 
Jednym  z  parametrów  charakterystycznych  dla  filtracji 

stycznej  jest  ciśnienie  transmembranowe,  które  przyjmuje  tu 
wartość: 

f

o

i

P

2

P

P

PTM

 

 

gdzie: P

i

 - ciśnienie na wejściu,  

P

o

 - ciśnienie na wyjściu,  

P

f

 - ciśnienie filtratu. 

 
Zaletą tego układu jest stosunkowo wolniejsze niż w typowej 

filtracji  zapychanie  się  membrany,  a  to  dzięki  temu,  iż  styczny 
ruch cieczy nieustannie zmywa tworzącą się na powierzchni filtra 
warstwę zanieczyszczeń. 

Wydajność  i  efektywność  procesów  membranowych  jest 

dodatkowo  polepszana  poprzez  niewielkie  wymiary  przekrojów 
przepływu  zawiesin  i  roztworów.  Zapewnia  to  burzliwy  ruch 
cieczy  i  duże  siły  ścinające  na  powierzchni  membrany.  Znane  są 
też  rozwiązania  konstrukcyjne  mikrofiltrów  z  wirującymi 
powierzchniami  filtrującymi,  a  także  układy,  w  których  zachodzi 
przepływ pulsacyjny lub też kierunek przepływu zawiesiny jest co 
pewien  czas  odwracany  tak,  aby  zakłócić  ustalony  profil 
polaryzacji stężeniowej i usunąć cząstki z powierzchni membrany. 
 

RODZAJE FILTRÓW    STOSOWANYCH    W  PROCESACH 
MEMBRANOWYCH. 

 
Filtry  stosowane  w  procesach  membranowych  są  zwykle 

wykonane  z  materiałów  ceramicznych  lub  syntetycznych 
polimerów,  takich  jak  polisulfon,  teflon  czy  octan  celulozy. 

background image

 

Materiały te nie są cytotoksyczne, ani też w żaden inny sposób nie 
wpływają na filtrowany roztwór. 

Ściany  membran  filtrów  charakteryzują  się  anizotropową 

strukturą,  tzn.  kanały  por  rozszerzają  się  od  powierzchni 
membrany  w  głąb  jej  struktury.  Dzięki  temu  cząsteczki,  które  są 
zatrzymywane  przez  daną  membranę,  zatrzymują  się  na  jej 
powierzchni i nie zapychają światła kapilar w jej wnętrzu (rysunek 
poniżej). 

 

 

 

Stosowane są podstawowe typy filtrów: 
-płaskie, 
-spiralne, 
-kapilarne. 
-rurowe 
Filtry  płaskie  (flat  disk)  stosuje  się  często  w  konfiguracji  z 

innymi rodzajami separatorów, np. wirowaniem komórek. 

Filtry  kapilarne  zbudowane  są  z  wiązki  cienkich  rurek 

umieszczonych  w  cylindrycznym  pojemniku.  Ciecz  zawierająca 
oddzielane  cząstki  przepływa  przez  kapilary,  gdzie  ulega 
rozdzieleniu:  cząsteczki  małe  przenikają  przez  ściany  membrany 
na  zewnątrz  do  przestrzeni  międzykapilarnej,  zaś  cząsteczki  duże 
opuszczają kapilary. 

Filtry  spiralne  zbudowane  są  z  membran  nawiniętych 

spiralnie na cylindryczny przewód odbierający filtrat. 

background image

 

Wybór stosowanej membrany zależy od wielu czynników, np. 

strumienia  objętości  przepływu,  masy  molekularnej  odcinanych 
cząstek, lepkości roztworu, stopnia adsorpcji białek, itp. 

 
  

PODZIAŁ 

CHARAKTERYSTYKA 

PROCESÓW 

MEMBRANOWYCH. 

Podział  procesów  membranowych  przedstawiony  poniżej 

opiera  się  na  wielkości  rozdzielanych  w  danej  metodzie  cząstek. 
Za pomocą tradycyjnych metod separacji można rozdzielić cząstki 
o  wielkości  nie  mniejszej  niż  2 

m.  Wszystkie  mniejsze  cząstki 

mogą  być  wydzielane  z  roztworów  za  pomocą  technik 
membranowych.  Wielkość  rozdzielanych  cząstek  jest  podstawą 
przedstawionego poniżej podziału. 

 

Mikrofiltracja (MF) 

W mikrofiltracji używa się membran o porach rzędu 0,l-5

m. 

Za pomocą mikrofiltracji usuwa się z roztworu drobne zawiesiny, 
komórki  bakteryjne,  niektóre  wirusy,  drobiny  surowców 
roślinnych, cząstki tłuszczu w emulsjach (np. mleka). Wizualnym 
efektem  tego  procesu  może  być  zmiana  barwy  filtratu,  obniżenie 
się  mętności,  spadek  intensywności  rozpraszania  światła. 
Głównym  zastosowaniem  mikrofiltracji  jest  więc  klaryfikacja 
roztworów, wydzielanie biomas komórkowych, a także sterylizacja 
pożywek (tzw. sterylizacja "na zimno"). 

Siłą  napędową  procesu  mikrofiltracji  jest  różnica  ciśnień 

hydrostatycznych po obu stronach przegrody, rzędu 0,05-0,5MPa. 
Mikrofiltrację  prowadzi  się  często  w  układzie  stycznym  (filtracja 
styczna,  ang.  "cross-flow",  "tangential  flow"),  co  w  większej 
mierze zapobiega odkładaniu się osadu na powierzchni membrany. 

 

Ultrafiltracja (UF) 

Membrany stosowane w ultrafiltracji mają pory rzędu 0,005-

0,1

m (5-100nm), a różnica ciśnień na membranie w tym procesie 

wynosi 0,2-1,0 MPa. 

Proces  ultrafiltracji  umożliwia  jednoczesne  frakcjonowanie  i 

zagęszczanie  wybranych  składników  cieczy.  Permeat  po  UF  nie 
zawiera  już  białek,  polisacharydów,  wirusów,  niektórych 

background image

 

barwników, enzymów i witamin, natomiast pozostają w nim proste 
cukry,  kwasy  organiczne,  zdysocjowane  jony  nieorganiczne  i 
większość  produktów  degradacji  cieplnej.  Mętność  ultrafiltratu 
całkowicie  zanika  i  nie  obserwuje  się  już  zjawiska  rozpraszania 
światła. 
Nanofiltracja (NF) 

Nanofiltracja  to  proces,  który  obejmuje  zakres  separacji 

substancji  o  wymiarach  w  granicach  0,001-0,005

m  (l-5nm). 

Zatrzymywane są tu aminokwasy, proste cukry, enzymy i niektóre 
jony.  Frakcja  ta  zawiera  wiec  większość  substancji 
pochłaniających  promieniowanie  ultrafioletowe  (cukry  i  produkty 
ich  rozpadu),  substancje  odpowiedzialne  za  smak  i  zapach, 
substancje zabarwiające. Permeat jest jasno zabarwiony, klarowny, 
zawiera tylko niektóre sole i cząstki o małej masie cząsteczkowej 
(np. alkohole). 

Sposób separacji składników w procesie NF jest połączeniem 

przepływu  kapilarnego,  typowego  dla  MF  i  UF,  z  mechanizmem 
rozpuszczająco-dyfuzyjnym,  charakterystycznym  dla  odwróconej 
osmozy (RO). Membrany nanofiltracyjne posiadają różne zakresy 
selektywności, 

począwszy 

od 

przegród 

wysokiej 

nieprzepuszczalności  dla  NaCl,  poprzez  membrany  wybiórczo 
zatrzymujące niektóre jony, do takich, które zatrzymują cząsteczki 
kwasów. 
 
Odwrócona osmoza (RO) 

Proces ten przebiega na membranach o średnicy por 0,0001- 

0,001

m  (0,1-1,0nm).  Przez  taką  przegrodę  przenika  wyłącznie 

rozpuszczalnik, tak więc RO może być uważana bardziej za proces 
zagęszczania  niż  separacji.  Przepływ  rozpuszczalnika  następuje 
przeciwnie do ciśnienia osmotycznego, toteż aby proces RO mógł 
zajść musi być wytworzona duża różnica ciśnień po obu stronach 
membrany,  rzędu  1-10MPa.  Mechanizm  selektywnego  działania 
membran  RO  tłumaczy  się  modelem  rozpuszczająco-dyfuzyjnym, 
gdzie  znaczenie  ma  powinowactwo  membrany  i  składników 
roztworu  oraz  szybkość  ich  transportu  w  membranie.  Składniki  o 
większym  powinowactwie  do  materiału  membrany,  rozpuszczają 
się  w  niej  łatwiej  od  innych  składników,  a  membrana  spełnia 

background image

 

funkcję  fazy  ekstrakcyjnej.  W  dalszym  etapie  procesu  zachodzi 
transport  składników  w  membranie  na  zasadzie  dyfuzji 
molekularnej,  zaś  różnice  w  dyfuzyjności  danego  składnika 
decydują o przepuszczalności membrany. Selektywność  membran 
RO jest więc połączonym efektem rozpuszczalności i dyfuzyjności 
składników zagęszczanego roztworu. 

Membrany stosowane w RO mają strukturę niesymetryczną, z 

warstewką  selektywną  o  submikronowej  grubości,  wykonaną 
najczęściej  z  octanu  i  innych  estrów  celulozy  oraz  z  poliamidów, 
naniesioną  na  drugą,  grubszą  warstwę  podporową  o  większej 
porowatości. 

Proces  RO  stosuje  się  od  wielu  lat  na  dużą  skalę  do 

otrzymywania wody pitnej z wód morskich i wód zasolonych oraz 
do  uzdatniania  wody  w  przemyśle  farmaceutycznym  i 
elektronicznym. 

 

Perwaporacja (PV) 

Perwaporacja  pozwala  na  rozdzielenie  ciekłej  mieszaniny  

z  częściowym  jej  odparowaniem  -  permeat  występuje  w  postaci 
pary. 

Membrany stosowane w PV mają porowatość podobną jak w 

RO,  a  transport  masy  zachodzi  na  zasadzie  mechanizmu 
sorpcyjno-dyfuzyjnego.  Tak  więc  po  jednej  stronie  membrany 
następuje  adsorpcja  i  rozpuszczanie  się  składników  danego 
roztworu,  następnie  rozpuszczone  cząsteczki  dyfundują  w 
membranie  i  z  jej  drugiej  strony  ulegają  desorpcji 
("odparowaniu"). 

Efekt rozdzielania składników roztworu wynika, podobnie jak 

w RO, z różnic sorpcji i rozpuszczalności w membranie. Różnice 
te  są  natomiast  efektem  specyficzności  oddziaływań  układu 
membrana-ciecz  lub  też  wynikiem  uprzywilejowanej  sorpcji 
cząstek o mniejszym rozmiarze. 

Praktyczne  zastosowanie  procesu  perwaporacji  zmierza  do 

zastąpienia tym procesem konwencjonalnej destylacji. 

 

Elektrodializa (ED) 

Elektrodializa  to 

proces 

membranowego 

rozdzielania 

roztworów  ciekłych,  których  składniki  jonowe  (sole,  kwasy, 

background image

 

10 

zasady)  przenikają  przez  membrany  pod  wpływem  różnicy 
potencjałów  zewnętrznego  pola  elektrycznego.  W  procesie  tym 
membrany  są  jonowymienne,  mają  albo  ładunek  dodatni 
(przepuszczalne  dla  anionów  -  anionity),  albo  ładunek  ujemny  
(przepuszczalne  dla  kationów  -  kationity).  Kationity  wytwarzane 
są  poprzez  fizyczne  lub  chemiczne  unieruchomienie  w  cienkich 
foliach  wykonanych  z  polimerów,  grup  sulfonowych  o 
właściwościach  silnie  kwaśnych  lub  grup  karboksylowych  o 
właściwościach  słabo  kwaśnych.  Anionity  natomiast  mają 
unieruchomione  grupy  amoniowe,  silnie  zasadowe  lub  słabo 
zasadowe  grupy  aminowe  czy  też  fenolowe.  W  ostatnich  latach 
opracowano 

już 

membranę 

dwupolarną, 

umożliwiającą 

elektrodializę w pojedynczej membranie.  

Proces ED ma zastosowanie do odsalania wody morskiej oraz 

uzdatniania  wody  technologicznej,  a  także  do  innych  procesów 
demineralizacji. 

 
Omówione  wyżej  procesy  membranowe  przedstawiono  na 

schemacie,  uwzględniając  wymiarowe  spektrum  różnych 
substancji występujących w ciekłych artykułach żywnościowych. 

 
 
 
 

 

background image

 

11 

 
KONSERWACJA MEMBRAN 

 

 Ocena skuteczności czyszczenia (mycia) membrany – odtworzenie 

przepuszczalności  membrany  dla  wody  destylowanej  w  danej 

temperaturze i dla danego ciśnienia transmembranowego 

 Prędkość  przepływu  stycznego  podczas  czyszczenia  powinna  być 

równa lub większa niż prędkość podczas filtracji 

 Zalecane  stężenie  środka  myjącego  powinno  usuwać  dany  rodzaj 

zanieczyszczenia w ciągu 30 –60 minut 

 Wpływ  temperatury  na  mycie  (wzrost  temperatury  obniża  siłę 

wiązań  zanieczyszczeń  do  powierzchni  membrany,  zwiększa 

rozpuszczalność 

słabo 

rozpuszczalnych 

zanieczyszczeń

zwiększa  reaktywność  środków  myjących,  których  mechanizm 

działania  opiera  się  na  hydrolizie  czy  utlenianiu);  w  zakresie 

temperatur  od  30  do  700C,  wzrost  temperatury  o  200C  w 

przybliżeniu zwiększy tempo czyszczenia dwukrotnie 

 

Woda  używana  do  czyszczenia  i  płukania  powinna  być  wysokiej 

jakości (odkładanie się na membranie zanieczyszczeń zawartych w 

wodzie;  możliwość  tworzenia  się  zanieczyszczeń,  w  wyniku 

reakcji składników zawartych w wodzie ( np. związki Mn i Fe) ze 

środkami myjącymi)

 

 
 
 
 

background image

 

12 

ZASTOSOWAJNIE 

PROCESÓW 

SEPARACJI 

MEMBRANOWEJ W PRZEMYŚLE SPOŻYWCZYM 

 
Procesy  membranowe  są  w  technologii  żywności  bardzo 

atrakcyjną  alternatywą  do  tradycyjnie  stosowanych  metod 
separacyjnych, a to ze względu  na niedestrukcyjne oddziaływanie 
na produkt i niskie zużycie energii. 

W  tabeli  zestawiono  przykłady  zastosowania  procesów 

membranowych  w  różnych  działaniach  towarzyszących  produkcji 
żywności. 

 

Zastosowanie 

 

Produkt 

 

Proces membranowy 

 

"Zimna" sterylizacja 

Piwo, wino, mleko, moszcze, 

pożywki fermentacyjne 

 

MF 

Klarowanie 

 

Piwo, wino, soki owocowe 

 

MF,UF 

 

Zagęszczanie 

Białka, soki owocowe, kawa, 

barwniki, enzymy 

 

UF,RO 

Usuwanie alkoholu 

 

Piwo, wino 

 

RO,PV 

 

Frakcjonowanie 

Białka, węglowodany, produkty 

biotechnologii 

 

UF,RO 

Odzysk produktu 

Kwas mlekowy, kwas cytrynowy, 

ocet, alkohol etylowy 

 

UF, ED, PV 

Poprawa jakości 

produktu 

 

Substancje smakowo-zapachowe 

RO,PV 

Odsalanie, 

demineralizacja 

 

Woda, serwatka 

RO, NF, ED 

 
 
 
Przemysł mleczarski 
 

Pierwsze zastosowania procesów ultrafiltracji w mleczarstwie 

dotyczyły  utylizacji  serwatki.  Serwatkę  najpierw  poddawano 
procesowi UF, w którym oddzielano frakcję białkową, a następnie 
RO,  otrzymując  zagęszczony  roztwór  laktozy  oraz  permeat  
o  niskim  BZT.  Korzyści  wynikające  zatem  ze  stosowania 
procesów  membranowych  w  tym  przypadku  polegają  na 
możliwości  otrzymywania  30-80%  koncentratów  białkowych 
pozbawionych  laktozy,  zagęszczonego  do  około  25%  roztworu 
laktozy, a przy tym powstający ściek ma niskie BZT. 

 

background image

 

13 

Stosując dalej odpowiednio dobrane membrany, białka można 

jeszcze  rozdzielić  na 

-laktoalbuminę  i 

-laktoglobulinę, 

laktoferynę, laktoperoksydazę i glikomakropeptyd. 

 

 

 
Frakcjonowanie białek serwatkowych w procesie ultrafiltracji 

 

 
W  serowarstwie  powszechną  praktyką  jest  wstępne 

zagęszczanie  mleka  przy  użyciu  UF,  poprzedzające  koagulację. 
Poprzez to wartość odżywcza sera jest wyższa dzięki wzbogaceniu 
go w białka, witaminy i niektóre substancje mineralne, tracone w 
serwatce w tradycyjnym procesie. 

Ważną  zaletą  technik  membranowych  jest  możliwość 

"zimnej"  sterylizacji.  Mleko  poddawane  procesowi  MF  jest 
mikrobiologicznie  czyste  i  nie  jest  wówczas  wymagana  typowa 
pasteryzacja. Pojawiają się jednak doniesienia mówiące o tym, że 
przy  stosowaniu  membran,  które  pozwalają  na  zachowanie  przez 
mleko  wszystkich  jego  białkowych  składników,  w  permeacie 
zostaje część drobnoustrojów. 

 

Przemysł owocowo-warzywny 

W  przemyśle  tym  procesy  membranowe  stosuje  się  do 

klarowania  i  zagęszczania  soków,  moszczów  oraz  wina,  do 
wydzielania  substancji  aromatycznych  z  ekstraktów  owocowych, 
do zagęszczania barwników roślinnych oraz do usuwania alkoholu 
z wina. 

background image

 

14 

Dzięki  technologiom  membranowym  można  wyeliminować 

tak uciążliwe procesy jak filtracja przy użyciu ziemi okrzemkowej, 
bentonitu, zolu krzemionkowego i żelatyny. Jednocześnie, stosując 
instalacje  membranowe,  mniejsza  jest  powierzchnia  produkcyjna, 
mniejsze  jest  zużycie  energii,  materiałów  filtracyjnych  czy  też 
preparatów enzymatycznych. 

Połączone  systemy  UF  i  RO  stosowane  do  odzyskiwania 

substancji  aromatycznych  zawartych  w  skórkach  owoców 
cytrusowych, w dużej mierze wpływają na lepszą jakość produktu i 
wydajność procesu. 

Ultrafiltrację  stosuje  się  też  do  pozyskiwania  i  zagęszczania 

naturalnych  barwników  roślinnych  takich  jak  antocyjany  i 
betanina.  Zawartość  tych  składników  w  roztworach  wodnych  jest 
bardzo niska (ok. 0,1%), a w przewadze występują pektyny, białka 
i  cukry.  W  tradycyjnym  procesie  sok  lub  ekstrakt  jest  filtrowany, 
zagęszczany  na  wyparkach  i  suszony  rozpyłowo.  Natomiast  już 
jednokrotna 

ultrafiltracja 

pozwala  dwukrotnie  zwiększyć 

zawartość barwników w suchej masie. 

W  produkcji  winiarskiej  zastosowanie  mikrofiltracji  i 

ultrafiltracji  moszczów  lub  gotowego  wina  zapewnia  z  jednej 
strony  usunięcie  niepożądanej  mikroflory,  zaś  z  drugiej 
pozbawienie  wina  związków  powodujących  jego  mętność.  W  ten 
sposób  eliminuje  się  z  procesu  produkcyjnego  uciążliwe  etapy 
filtracji  z  użyciem  środków  klarujących  oraz  siarkowanie  jako 
czynnik  niszczący  mikroflorę.  Z  kolei  użycie  membran  RO 
umożliwia częściowe lub całkowite usunięcie alkoholu z wina lub 
też  jego  zagęszczenie.  Otrzymuje  się  produkt  o  bardziej 
intensywnej barwie i zwiększonej zawartości alkoholu. 

 

Biotechnologia 

Biotechnologia,  jako  bardzo  szeroka  dziedzina,  stwarza  też 

bardzo  szerokie  możliwości  stosowania  technik  membranowych. 
Począwszy  od  "zimnej"  sterylizacji  pożywek  przy  użyciu 
mikrofiltracji, moduły  membranowe są zastosowane w reaktorach 
z recyrkulacją komórek i ciągłym odbieraniem produktów oraz do 
separacji i zagęszczania produktów fermentacji. 

background image

 

15 

Na rysunku przedstawiono schemat tradycyjnego bioreaktora 

z dołączonym modułem membranowym i możliwością recyrkulacji 
komórek. 

 

Fermentor z recyrkulacją komórek 

 
Taki  układ  umożliwia  ciągłość  pracy  fermentora,  gdyż 

produkty  procesu  są  w  kontrolowany  sposób  odprowadzane  i  ich 
wzrastająca  koncentracja  nie  inhibuje  przebiegu  prowadzonej 
reakcji.  Dodatkowo  też  następuje  ciągłe  zawracanie  komórek  do 
reaktora, co zwiększa ich stężenie i powoduje tym samym wzrost 
wydajności procesu. 

Według  podanego  wyżej  schematu  przeprowadza  się 

produkcję  etanolu  z  surowców  skrobiowych  i  serwatki,  a  także 
kwasu mlekowego, octowego i propionowego. 

Selektywne  przegrody  o  różnych  konfiguracjach,  z 

unieruchomionymi  komórkami  lub  enzymami,  służą  do  budowy 
fermentorów  nazywanych  reaktorami  membranowymi.  Reaktory 
takie  mogą  być  stosowane  do  prowadzenia  fermentacji 
alkoholowej, mlekowej, octowej oraz do enzymatycznej hydrolizy 
sacharozy. 

W  fermentacji  alkoholowej  aplikację  zyskuje  proces 

perwaporacji.  Etanol  odprowadzany  w  ten  sposób  z  cieczy 
fermentacyjnej ma stężenie ok. 40%, a koszt jego produkcji jest o 
29% niższy od produkowanego tradycyjnie. 

background image

 

16 

 

Fermentacja alkoholowa z recyrkulacją komórek i ciągłym 

usuwaniem etanolu za pomocą perwaporacji. 

 

Przy  użyciu  PV  można  też  odprowadzać  z  cieczy 

fermentacyjnej substancje zapachowe. 

Opracowana  w  ostatnich  latach  membrana  dwupolarna, 

stosowana  w  elektrodializie,  pozwala  na  otrzymywanie  kwasu 
mlekowego bez konieczności jego oczyszczania, co jest wymagane 
w tradycyjnych metodach. 

 

Inne zastosowania procesów membranowych 

Techniki  membranowe,  przede  wszystkim  ultrafiltrację, 

stosuje się do zagęszczania białka jaja kurzego. Proces ten stosuje 
się  też  do  odsalania  białka  jaja.  Pozyskane  w  ten  sposób  czyste 
białko  nie  różni  się  wskaźnikami  jakościowymi  od  białka 
natywnego. 

Ultrafiltrację  stosuje  się  też  w  produkcji  koncentratów 

białkowych  z  roślin  oleistych.  Dzięki  technice  membranowej, 
można 

usunąć 

ekstraktu 

białkowego 

niepożądane 

niskocząsteczkowe  składniki  (przede  wszystkim  fenole), 
odpowiedzialne za nieprzyjemny zapach. 

Przemysł  spożywczy  stosuje  też  w  niektórych  przypadkach 

techniki  membranowe  na  rzecz  ochrony  środowiska.  Znane  są 
przykłady poddawania procesowi MF solanek peklujących, w celu 
ich  wielokrotnego  użycia,  a  także  przykłady  membranowego 
oczyszczania wód odpadowych.

 

background image

 

17 

CEL ĆWICZENIA 

 
Celem ćwiczenia jest: 
 
1. Zapoznanie się z możliwościami separacyjnymi różnych technik 
membranowych,  fizycznymi  zasadami  rozdziału  w  aparatach 
membranowych  oraz  podstawowymi,  negatywnymi  zjawiskami 
towarzyszącymi filtracji z użyciem membran. 
 
2.  Zapoznanie  się  z  podstawowymi  typami  aparatów  do 
prowadzenia  filtracji  membranowej,  a  w  szczególności  z 
mikrofiltrami  i  modułami  do  ultrafiltracji  o  różnej  budowie 
(płytowy, rurowy, "hollow fiber") i zasadami ich obsługi. 
 
3.  Wykonanie  doświadczenia  -  mikrofiltracja  i  ultrafiltracja 
wybranej cieczy spożywczej. 

Doświadczenie  zostanie  wykonane  na  modułach  do 

mikrofiltracji  i  ultrafiltracji  firmy  Millipore.  Typy  stosowanych 
modułów: MF – ceramiczny moduł rurowy  

UF - moduły płaskie Pellicon XL 
Rozdzielczość stosowanych membran: MF - 0,45pm 
UF -100 000 Da 

30 000 Da 
10 000 Da 

Rodzaj cieczy: serwatka 
Przebieg ćwiczenia: 

-wykonanie  mikro-  i  ultrafiltracji  przy  jednoczesnym 

pomiarze  strumienia  objętości  filtratu  (sporządzić  wykres 
zależności strumienia filtratu od czasu filtracji), 

-ocena 

efektywności  filtracji  poprzez  pomiar  ilości 

pozostałego  w  permeacie  i  retentacie  białka  (spektrofotometr 

=280 nm),  

-przygotowanie środków czyszczących i mycie modułów MF i UF; 

 
moduł 

MF- woda destylowana (płukanie) i NaOH (10g/litr)  

moduły UF- woda destylowana, NaOH (4g/litr), H

3

PO

4

 (0,1 N) – 

nie przekraczać ciśnienia 30 psi podczas mycia membran Pellicon. 

 

background image

 

18 

WYBRANE POZYCJE LITERATUROWE 
 
 
Anonim (1988): Ultrafiltracja w technologii żywności. Przem. ferm. i owoc-

warzyw., 5-6: 16.  

Belfort G. (1989): Membranes and bioreactors: A technical challenge in 

biotechnology. Biotechnol. Bioeng, 33:1048.  

Brown D.E., Kavanagh P.R. (1987): Cross-flow separation of cells. Process 

Biochem., 22(4): 96.  

Cheryan M. (1986): Ultrafiltration handbook. Lancaster, PA Technomics 

Publ. Co.  

Chmiel H., Gudernatsch W., Howaldt M. (1988): Integrated downstream 

processing with membranes. Chem. Biochem. Eng., Q2, 4:184.  

Cuperus F.P., Nijhuis H.H. (1993): Application of membranes technology 

to food processing. TFST, 4(9):277.  

Gallman P.U. (1990): Membrane technology, a challenge for the dairy 

industry. Lebensm. Technologie, 23:71.  

Hoffmann H., Scheper T., Schugerl K., Schmidt W. (1987): Use of 
membranes to improve bioreactor performance. Chem. Engng. J., 34:313. 
Honer C. (1990): Expanding membrane technology. Dairy Foods, 91:71.  
Lefebvre M.S. (1986): Membrane technology and food industry. ASEAN 

Food Journ.,2(2):51  

Mehaia M.A., Cheryan M. (1984): Ethanol production in a hollow-fibre 

bioreactor using Saccharomyces cerevisiae. Appl. 
Microb.Biotechnol., 20:100.  

Moulder M.H.V. (1991): Basic Principles of Membrane Technology. 

Amsterdam. Kluwer Academic.  

Oelsen N., Jensen F. (1989): Microfiltration. The influence of operation 

parameters in the process. Milchwissenschaft, 44 (8): 476.  

Paulson D. J., Wilson R. L., Spatz D.D. (1984): Crossflow membrane 

technology and its applications. Food Technol. 38 (12): 77.  

Philip T. (1984): Purification and concentration of natural colorants by 

membranes. Food Techn., 38 (12): 107.  

Rautenbach R., Albrecht R. (1989): Membrane Processes. Chichester. J. 

Wiley. 

Sourirajan S. (1970): Reverse Osmosis. New York Academic Press. 

Wroński S., Rudniak L. (1990): Filtracja dynamiczna w 
biotechnologii. Biotechnologia 4 (10): 12.