background image

METODY 

MIARECZKOWE

METODY 

MIARECZKOWE

PRZYGOTOWAŁA:

LEWANDOWSKA KAMILA

PRZYGOTOWAŁA:

LEWANDOWSKA KAMILA

background image

PODSTAWOWE TERMINY I POJĘCIA

PODSTAWOWE TERMINY I POJĘCIA

• Metody  miareczkowe  –  służą  do 

oznaczania  analitów  w  roztworach. 
Sygnałem analitycznym jest objętość 
titrantu, czyli roztworu używanego do 
miareczkowania,  którego  stężenie 
czyli  miano  zostało  wyznaczone 
(nastawione) 

wymaganą 

dokładnością.

• Metody  miareczkowe  –  służą  do 

oznaczania  analitów  w  roztworach. 
Sygnałem analitycznym jest objętość 
titrantu, czyli roztworu używanego do 
miareczkowania,  którego  stężenie 
czyli  miano  zostało  wyznaczone 
(nastawione) 

wymaganą 

dokładnością.

background image

• Titrant  –  roztwór  odczynnika  o  ściśle 

określonym 

stężeniu, 

czyli 

mianie. 

Stężenie  takiego  roztworu  powinno  być 
określane minimum do 4 cyfr znaczących.

• Analit  w  chemii  analitycznej  jest  to 

składnik 

próbki, 

który 

podlega 

oznaczaniu.  Analit  może  być  składnikiem 
roztworu, 

mieszaniny 

gazów, 

czy 

składnikiem  ciała  stałego.  Przykładem 
mogą  być  odpowiednio  jony  chlorkowe 
oznaczane  w  roztworze  soli  kuchennej, 
tlen  oznaczany  w  powietrzu,  czy  żelazo 
oznaczane w stali

• Titrant  –  roztwór  odczynnika  o  ściśle 

określonym 

stężeniu, 

czyli 

mianie. 

Stężenie  takiego  roztworu  powinno  być 
określane minimum do 4 cyfr znaczących.

• Analit  w  chemii  analitycznej  jest  to 

składnik 

próbki, 

który 

podlega 

oznaczaniu.  Analit  może  być  składnikiem 
roztworu, 

mieszaniny 

gazów, 

czy 

składnikiem  ciała  stałego.  Przykładem 
mogą  być  odpowiednio  jony  chlorkowe 
oznaczane  w  roztworze  soli  kuchennej, 
tlen  oznaczany  w  powietrzu,  czy  żelazo 
oznaczane w stali

background image

• Roztwór mianowany - jest to roztwór 

związku  chemicznego  o  precyzyjnie 
zmierzonym 

stężeniu. 

Roztwory 

mianowane  pełnia  zasadnicza  role  we 
wszystkich  miareczkowych  metodach 
analizy.  Roztwory  te  musza  mieć 
odpowiednie  właściwości,  powinny  być 
znane  metody  ich  przygotowania  i 
sposoby  wyrażania  stężeń  (znane 
stężenie 

molowe 

określonego 

składnika  lub  znane  miano).  Roztwory 
mianowane  są  dostępne  w  handlu 
(„odważki analityczne”, „fiksanale”).

• Roztwór mianowany - jest to roztwór 

związku  chemicznego  o  precyzyjnie 
zmierzonym 

stężeniu. 

Roztwory 

mianowane  pełnia  zasadnicza  role  we 
wszystkich  miareczkowych  metodach 
analizy.  Roztwory  te  musza  mieć 
odpowiednie  właściwości,  powinny  być 
znane  metody  ich  przygotowania  i 
sposoby  wyrażania  stężeń  (znane 
stężenie 

molowe 

określonego 

składnika  lub  znane  miano).  Roztwory 
mianowane  są  dostępne  w  handlu 
(„odważki analityczne”, „fiksanale”).

background image

• Odważka  analityczna  to  określona 

ilość  czystej  substancji  (w  postaci 
odważki 

substancji 

stałej 

lub 

precyzyjnie  odmierzonej  objętości 
roztworu  umieszczona  w  ampułce), 
przeznaczona 

do 

przygotowania 

roztworu  mianowanego.  Po  otwarciu 
ampułki 

wystarczy 

spłukać 

ją 

ilościowo  do  kolby  miarowej  o 
podanej  objętości  i  po  dopełnieniu 
woda do kreski otrzymuje sie roztwór 
o żądanym stężeniu.

• Odważka  analityczna  to  określona 

ilość  czystej  substancji  (w  postaci 
odważki 

substancji 

stałej 

lub 

precyzyjnie  odmierzonej  objętości 
roztworu  umieszczona  w  ampułce), 
przeznaczona 

do 

przygotowania 

roztworu  mianowanego.  Po  otwarciu 
ampułki 

wystarczy 

spłukać 

ją 

ilościowo  do  kolby  miarowej  o 
podanej  objętości  i  po  dopełnieniu 
woda do kreski otrzymuje sie roztwór 
o żądanym stężeniu.

background image

Fiksanal  -  odważka  analityczna  odczynnika 
chemicznego  (w  postaci  stałej  lub  roztworu), 
przechowywana  w  ampułce,  wykonanej  ze  szkła 
lub 

tworzywa 

syntetycznego 

formie 

umożliwiającej 

ilościowe 

przeniesienie 

odczynnika 

do 

kolby 

miarowej. 

Fiksanal 

umożliwia  szybkie  sporządzenie  roztworów  o 
ustalonym stężeniu danego odczynnika, z bardzo 
niewielkim  błędem,  dzięki  czemu  mianowanie 
roztworu w przypadku niektórych rodzajów analiz 
może  zostać  pominięte.  Najczęściej  stosowane 
fiksanale  zawierają  kwas  solny  (HCl)  lub 
wodorotlenek  sodu  (NaOH),  ale  spotyka  się 
również 

inne 

kwasy, 

zasady, 

sole 

do 

sporządzania  roztworów  wzorcowych  kationów 
metali do analizy śladowej itd.

Fiksanal  -  odważka  analityczna  odczynnika 
chemicznego  (w  postaci  stałej  lub  roztworu), 
przechowywana  w  ampułce,  wykonanej  ze  szkła 
lub 

tworzywa 

syntetycznego 

formie 

umożliwiającej 

ilościowe 

przeniesienie 

odczynnika 

do 

kolby 

miarowej. 

Fiksanal 

umożliwia  szybkie  sporządzenie  roztworów  o 
ustalonym stężeniu danego odczynnika, z bardzo 
niewielkim  błędem,  dzięki  czemu  mianowanie 
roztworu w przypadku niektórych rodzajów analiz 
może  zostać  pominięte.  Najczęściej  stosowane 
fiksanale  zawierają  kwas  solny  (HCl)  lub 
wodorotlenek  sodu  (NaOH),  ale  spotyka  się 
również 

inne 

kwasy, 

zasady, 

sole 

do 

sporządzania  roztworów  wzorcowych  kationów 
metali do analizy śladowej itd.

background image

Rys:  Fiksanal  zawierający  24,  820  g  pięciowodnego 
tiosiarczanu sodu. 

Rys:  Fiksanal  zawierający  24,  820  g  pięciowodnego 
tiosiarczanu sodu. 

background image

• Mianowanie,  czyli  nastawianie 

miana  –  postępowanie  mające  na 
celu wyznaczenie miana roztworu do 
miareczkowania. 

Miano 

titratu 

ustawia się bezpośrednio na odważki 
substancji 

podstawowych 

lub 

bezpośrednio  na  inny  mianowany 
roztwór  titrat,  który  spełnia  wówczas 
rolę substancji odniesienia

• Mianowanie,  czyli  nastawianie 

miana  –  postępowanie  mające  na 
celu wyznaczenie miana roztworu do 
miareczkowania. 

Miano 

titratu 

ustawia się bezpośrednio na odważki 
substancji 

podstawowych 

lub 

bezpośrednio  na  inny  mianowany 
roztwór  titrat,  który  spełnia  wówczas 
rolę substancji odniesienia

background image

Biureta 

jest 

to 

sprzęt  laboratoryjny 
o kształcie zazwyczaj 
długiej i cienkiej rurki 
szklanej, 

precyzyjną 

skalą 

objętości,  która  jest 
od  dołu  zakończona 
kranikiem 

precyzyjnie 
wykonanym 
"dzióbkiem". 
Podstawowym 
zadaniem 

biurety 

jest 

precyzyjne 

odmierzanie cieczy w 
czasie 
miareczkowania, 
chociaż  bywa  ona 
używana  także  do 
innych  celów  -  np. 
szybkiego 
przygotowywania 
roztworów 
mianowanych.

Biureta 

jest 

to 

sprzęt  laboratoryjny 
o kształcie zazwyczaj 
długiej i cienkiej rurki 
szklanej, 

precyzyjną 

skalą 

objętości,  która  jest 
od  dołu  zakończona 
kranikiem 

precyzyjnie 
wykonanym 
"dzióbkiem". 
Podstawowym 
zadaniem 

biurety 

jest 

precyzyjne 

odmierzanie cieczy w 
czasie 
miareczkowania, 
chociaż  bywa  ona 
używana  także  do 
innych  celów  -  np. 
szybkiego 
przygotowywania 
roztworów 
mianowanych.

background image

SPRZĘT LABORATORYJNY

SPRZĘT LABORATORYJNY

background image

• Analiza  miareczkowa  jest  działem 

analizy  ilościowej,  której  podstawą 
jest miareczkowanie.

• Analiza  miareczkowa  jest  działem 

analizy  ilościowej,  której  podstawą 
jest miareczkowanie.

background image

• Miareczkowanie 

to 

czynność 

polegająca  na  dodawaniu  titranta  tj. 
roztworu  zawierającego  reagent  o 
znanym 

stężeniu, 

do 

roztworu 

zawierającego  jeden  lub  więcej 
oznaczanych  składników.  Roztwór 
titranta 

dodaje 

się 

biurety 

stopniowo, 

małymi 

porcjami 

(miarami),  stąd  nazwa  –  analiza 
miareczkowa.

• Miareczkowanie 

to 

czynność 

polegająca  na  dodawaniu  titranta  tj. 
roztworu  zawierającego  reagent  o 
znanym 

stężeniu, 

do 

roztworu 

zawierającego  jeden  lub  więcej 
oznaczanych  składników.  Roztwór 
titranta 

dodaje 

się 

biurety 

stopniowo, 

małymi 

porcjami 

(miarami),  stąd  nazwa  –  analiza 
miareczkowa.

background image

• Aby  móc  oznaczyć  daną  substancję 

w  roztworze  trzeba  znaleźć  sposób, 
który pozwoli łatwo wyznaczyć punkt, 
w  którym  cały  oznaczony  składnik 
przereagował  z  titrantem.  W  tym 
punkcie 

należy 

zakończyć 

miareczkowanie i zmierzyć (odczytać 
na biurecie) objętość titrata.

• Aby  móc  oznaczyć  daną  substancję 

w  roztworze  trzeba  znaleźć  sposób, 
który pozwoli łatwo wyznaczyć punkt, 
w  którym  cały  oznaczony  składnik 
przereagował  z  titrantem.  W  tym 
punkcie 

należy 

zakończyć 

miareczkowanie i zmierzyć (odczytać 
na biurecie) objętość titrata.

background image

• Punkt 

miareczkowanie 

(objętość 

titranta), 

który 

odpowiada 

(teoretycznie)  stechiometrycznemu 
przereagowaniu 

oznaczanego 

składnika  z  dodawanym  titrantem 
nazywa 

się 

punktem 

równoważności  miareczkowania 
(PR). 

Istnieją 

różne 

sposoby 

pozwalające 

na 

ustalenie 

tego 

punktu. 

• Punkt 

miareczkowanie 

(objętość 

titranta), 

który 

odpowiada 

(teoretycznie)  stechiometrycznemu 
przereagowaniu 

oznaczanego 

składnika  z  dodawanym  titrantem 
nazywa 

się 

punktem 

równoważności  miareczkowania 
(PR). 

Istnieją 

różne 

sposoby 

pozwalające 

na 

ustalenie 

tego 

punktu. 

background image

• Punkt 

miareczkowania 

(objętość 

titranta), 

którym 

wystąpi 

odpowiednia  zmiana  ,  świadcząca  o 
osiągnięciu 

lub 

nieznacznym 

przekroczeniu 

punktu 

równoważności, 

nazywa 

się 

punktem 

końcowym 

miareczkowania  (PK).  W  idealnym 
przypadku,  do  którego  dążymy, 
punkt  równoważności  pokrywa  się  z 
punktem końcowym.

• Punkt 

miareczkowania 

(objętość 

titranta), 

którym 

wystąpi 

odpowiednia  zmiana  ,  świadcząca  o 
osiągnięciu 

lub 

nieznacznym 

przekroczeniu 

punktu 

równoważności, 

nazywa 

się 

punktem 

końcowym 

miareczkowania  (PK).  W  idealnym 
przypadku,  do  którego  dążymy, 
punkt  równoważności  pokrywa  się  z 
punktem końcowym.

background image

• Znając  objętość  roztworu  titranta 

odpowiadającą punktowi końcowemu 
miareczkowania 

(PK) 

oraz 

jego 

dokładne  stężenie,  na  podstawie 
stechiometrii 

reakcji 

będącej 

podstawą miareczkowania, wyznacza 
się 

zawartość 

(stężenie) 

oznaczanego składnika.

• Znając  objętość  roztworu  titranta 

odpowiadającą punktowi końcowemu 
miareczkowania 

(PK) 

oraz 

jego 

dokładne  stężenie,  na  podstawie 
stechiometrii 

reakcji 

będącej 

podstawą miareczkowania, wyznacza 
się 

zawartość 

(stężenie) 

oznaczanego składnika.

background image

• Czasami 

do 

wyznaczenia 

PK 

wykorzystuje 

się 

krzywą 

miareczkowania. 

Krzywa 

miareczkowania 

jest 

obrazem 

graficznym 

zależności 

pomiędzy 

pewnym 

parametrem 

charakteryzującym 

przebieg 

miareczkowania (np. pH) a objętością 
dodanego titranta wyrażoną  w ml.

• Czasami 

do 

wyznaczenia 

PK 

wykorzystuje 

się 

krzywą 

miareczkowania. 

Krzywa 

miareczkowania 

jest 

obrazem 

graficznym 

zależności 

pomiędzy 

pewnym 

parametrem 

charakteryzującym 

przebieg 

miareczkowania (np. pH) a objętością 
dodanego titranta wyrażoną  w ml.

background image

• Ze 

względu 

na 

typ 

reakcji 

zachodzącej 

podczas 

miareczkowania, 

pomiędzy 

oznaczaną  substancją  a  roztworem 
titranta, 

metody 

miareczkowe 

dzielimy na:

Alkacymetrię
Redoksometrię
Miareczkowanie stąceniowe
Kompleksometrię 

• Ze 

względu 

na 

typ 

reakcji 

zachodzącej 

podczas 

miareczkowania, 

pomiędzy 

oznaczaną  substancją  a  roztworem 
titranta, 

metody 

miareczkowe 

dzielimy na:

Alkacymetrię
Redoksometrię
Miareczkowanie stąceniowe
Kompleksometrię 

background image

• Alkacymetria  –  opiera  się  na 

reakcjach  zobojętniania  (kwas  – 
zasada)  i  obejmuje  dwa  działy: 
alkalimetrię  (oznaczanie  substancji 
przez  miareczkowanie  mianowanym 
roztworem zasady) oraz  acydymetrię 
(oznaczanie 

substancji 

przez 

miareczkowanie 

mianowanym 

roztworem kwasu).

• Alkacymetria  –  opiera  się  na 

reakcjach  zobojętniania  (kwas  – 
zasada)  i  obejmuje  dwa  działy: 
alkalimetrię  (oznaczanie  substancji 
przez  miareczkowanie  mianowanym 
roztworem zasady) oraz  acydymetrię 
(oznaczanie 

substancji 

przez 

miareczkowanie 

mianowanym 

roztworem kwasu).

background image

• Redoksometria  –  opiera  się  na 

reakcjach  utleniania  i  redukcji,  i 
obejmuje  dwa  działy:  oksydymetrię 
(oznaczanie 

substancji 

przez 

miareczkowanie 

mianowanymi 

roztworami 

utleniaczy), 

reduktometrię (oznaczanie substancji 
przez  miareczkowanie  mianowanymi 
roztworami  reduktorów).  W  obu 
działach  wyróżnia  się  dodatkowo 
kilka  grup  metod  miareczkowych, 
których  nazwy  tworzy  się  od  nazwy 
stosowanego 

titranta, 

np. 

manganometria, jodometria.

• Redoksometria  –  opiera  się  na 

reakcjach  utleniania  i  redukcji,  i 
obejmuje  dwa  działy:  oksydymetrię 
(oznaczanie 

substancji 

przez 

miareczkowanie 

mianowanymi 

roztworami 

utleniaczy), 

reduktometrię (oznaczanie substancji 
przez  miareczkowanie  mianowanymi 
roztworami  reduktorów).  W  obu 
działach  wyróżnia  się  dodatkowo 
kilka  grup  metod  miareczkowych, 
których  nazwy  tworzy  się  od  nazwy 
stosowanego 

titranta, 

np. 

manganometria, jodometria.

background image

• Miareczkowanie  stąceniowe  – 

opiera  się  na  reakcji  wytrącania 
trudno  rozpuszczalnych  osadów  w 
wyniku  łączenia  jonów  titranta  i 
oznaczanej substancji.

• Miareczkowanie  stąceniowe  – 

opiera  się  na  reakcji  wytrącania 
trudno  rozpuszczalnych  osadów  w 
wyniku  łączenia  jonów  titranta  i 
oznaczanej substancji.

background image

• Kompleksometria  -  opiera  się  na 

tworzeniu  rozpuszczalnych,  słabo 
zdysocjowanych  (trwałych)  związków 
kompleksowych.  Najważniejszym  jej 
działem  jest  kompleksonometria,  w 
której 

titrantami 

są 

roztwory 

kompleksów  tworzących  z  metalami 
kompleksy chelatowe.

• Kompleksometria  -  opiera  się  na 

tworzeniu  rozpuszczalnych,  słabo 
zdysocjowanych  (trwałych)  związków 
kompleksowych.  Najważniejszym  jej 
działem  jest  kompleksonometria,  w 
której 

titrantami 

są 

roztwory 

kompleksów  tworzących  z  metalami 
kompleksy chelatowe.

background image

• Ze  względu  na  sposób  prowadzenia 

miareczkowania można wyróżnić dwa 
sposoby:

Bezpośredni 
Pośredni 

• Ze  względu  na  sposób  prowadzenia 

miareczkowania można wyróżnić dwa 
sposoby:

Bezpośredni 
Pośredni 

background image

• Miareczkowanie 

bezpośrednie 

polega  na  tym,  że  oznaczana 
substancja  reaguje  bezpośrednio  – 
stechiometrycznie 

szybko 

dodawanym 

titratem. 

miareczkowaniu  tym  używa  się 
jednego  roztworu  mianowanego  – 
titranta. 

• Miareczkowanie 

bezpośrednie 

polega  na  tym,  że  oznaczana 
substancja  reaguje  bezpośrednio  – 
stechiometrycznie 

szybko 

dodawanym 

titratem. 

miareczkowaniu  tym  używa  się 
jednego  roztworu  mianowanego  – 
titranta. 

background image

• Miareczkowanie pośrednie  polega 

na dobraniu takiej substancji trzeciej, 
która  reagując  stechiometrycznie  i 
ilościowo  z  oznaczanym  składnikiem 
tworzy  związek,  reagujący  następnie 
stechiometrycznie z titrantem. 

• Miareczkowanie pośrednie  polega 

na dobraniu takiej substancji trzeciej, 
która  reagując  stechiometrycznie  i 
ilościowo  z  oznaczanym  składnikiem 
tworzy  związek,  reagujący  następnie 
stechiometrycznie z titrantem. 

background image

• Szczególnym 

rodzajem 

miareczkowania  pośredniego  jest 
miareczkowanie odwrotne. Polega 
ono  na  tym,  że  do  badanego 
roztworu dodaje się odmierzoną ilość 
roztworu  mianowanego  (titrant  I)  w 
nadmiarze, a następnie nadmiar tego 
odczynnika 

odmiareczkowuje 

się 

innym 

odpowiednio 

dobranym 

roztworem  mianowanym  (titrant  II). 
Podobne  są  więc  dwa  roztwory 
mianowane. 

• Szczególnym 

rodzajem 

miareczkowania  pośredniego  jest 
miareczkowanie odwrotne. Polega 
ono  na  tym,  że  do  badanego 
roztworu dodaje się odmierzoną ilość 
roztworu  mianowanego  (titrant  I)  w 
nadmiarze, a następnie nadmiar tego 
odczynnika 

odmiareczkowuje 

się 

innym 

odpowiednio 

dobranym 

roztworem  mianowanym  (titrant  II). 
Podobne  są  więc  dwa  roztwory 
mianowane. 

background image

• Miareczkowanie odwrotne stosuje się 

w  przypadku  wolno  przebiegających 
reakcji  lub  gdy  trudno  jest  dobrać 
odpowiedni 

wskaźnik 

do 

miareczkowania bezpośredniego.

• Miareczkowanie odwrotne stosuje się 

w  przypadku  wolno  przebiegających 
reakcji  lub  gdy  trudno  jest  dobrać 
odpowiedni 

wskaźnik 

do 

miareczkowania bezpośredniego.

background image

SPORZĄDZANIE I 

MIANOWANIE 

ROZTWORÓW 

WZORCOWYCH

SPORZĄDZANIE I 

MIANOWANIE 

ROZTWORÓW 

WZORCOWYCH

background image

• Roztwory  odczynników  o  dokładnie 

znanym 

stężeniu 

używane 

do 

miareczkowania 

jako 

titranty, 

nazywamy  roztworami  wzorcowymi, 
mianowanymi,  podstawowymi  lub 
standardowymi.  Roztwory  wzorcowe 
otrzymujemy w dwojaki sposób.

• Roztwory  odczynników  o  dokładnie 

znanym 

stężeniu 

używane 

do 

miareczkowania 

jako 

titranty, 

nazywamy  roztworami  wzorcowymi, 
mianowanymi,  podstawowymi  lub 
standardowymi.  Roztwory  wzorcowe 
otrzymujemy w dwojaki sposób.

background image

1. Przez 

dokładne 

odważenie 

substancji, 

której 

roztwór 

sporządzamy  i  rozpuszczenie  jej  w 
wodzie  (lub  innym  rozpuszczalniku) 
tak,  aby  otrzymać  ściśle  określoną 
objętość roztworu.

1. Przez 

dokładne 

odważenie 

substancji, 

której 

roztwór 

sporządzamy  i  rozpuszczenie  jej  w 
wodzie  (lub  innym  rozpuszczalniku) 
tak,  aby  otrzymać  ściśle  określoną 
objętość roztworu.

background image

2. Przez  sporządzenie  roztworu  danej 

substancji o przybliżonym stężeniu i 
zmianowanie 

go 

za 

pomocą 

odpowiedniej substancji wzorcowej.

2. Przez  sporządzenie  roztworu  danej 

substancji o przybliżonym stężeniu i 
zmianowanie 

go 

za 

pomocą 

odpowiedniej substancji wzorcowej.

background image

• Ad  1.  jeżeli  substancja,  której 

roztwór 

wzorcowy 

(mianowany) 

chcemy 

sporządzić, 

jest 

wystarczająco  czysta  i  trwała  (tzn. 
spełnia 

wymagania 

stawiane 

substancjom  wzorcowym),  wówczas 
miano  roztworu  „nastawiamy”  przez 
odważenie  odpowiedniej  porcji  tej 
substancji  na  wadze  analitycznej, 
ilościowe  przeniesienie  jej  do  kolby 
miarowej,  rozpuszczenie  w  wodzie  i 
dopełnienie  do  żądanej  objętości. 
Wyznaczone  w  ten  sposób  miano 
nazywa się bezwzględnym.

• Ad  1.  jeżeli  substancja,  której 

roztwór 

wzorcowy 

(mianowany) 

chcemy 

sporządzić, 

jest 

wystarczająco  czysta  i  trwała  (tzn. 
spełnia 

wymagania 

stawiane 

substancjom  wzorcowym),  wówczas 
miano  roztworu  „nastawiamy”  przez 
odważenie  odpowiedniej  porcji  tej 
substancji  na  wadze  analitycznej, 
ilościowe  przeniesienie  jej  do  kolby 
miarowej,  rozpuszczenie  w  wodzie  i 
dopełnienie  do  żądanej  objętości. 
Wyznaczone  w  ten  sposób  miano 
nazywa się bezwzględnym.

background image

• UWAGA!  Rozpuszczaniu  substancji 

towarzyszą  często  efekty  cieplne 
egzo-  lub  endotermiczne,  dlatego 
przed  ostatecznym  dopełnieniem 
roztworu w kolbie miarowej do kreski 
należy  doprowadzić  do  wyrównania 
temperatur  roztworu  i  otoczenia. 
Należy  również  dokładnie  wymieszać 
zawartość kolby. (Przed dopełnieniem 
do 

kreski 

mieszamy 

ruchem 

okrężnym, 

zaś 

po 

dopełnieniu, 

odwracamy  wielokrotnie  zamkniętą 
szczelnie  korkiem  kolbę  dnem  do 
góry i na dół).

• UWAGA!  Rozpuszczaniu  substancji 

towarzyszą  często  efekty  cieplne 
egzo-  lub  endotermiczne,  dlatego 
przed  ostatecznym  dopełnieniem 
roztworu w kolbie miarowej do kreski 
należy  doprowadzić  do  wyrównania 
temperatur  roztworu  i  otoczenia. 
Należy  również  dokładnie  wymieszać 
zawartość kolby. (Przed dopełnieniem 
do 

kreski 

mieszamy 

ruchem 

okrężnym, 

zaś 

po 

dopełnieniu, 

odwracamy  wielokrotnie  zamkniętą 
szczelnie  korkiem  kolbę  dnem  do 
góry i na dół).

background image

• Ad  2.  jeżeli  substancja,  której 

roztwór 

wzorcowy 

(mianowany) 

chcemy 

sporządzić, 

nie 

ma 

odpowiedniego stopnia czystości, lub 
jest  higroskopijna,  czy  też  po 
rozpuszczeniu 

roztwór 

zmienia 

stężenie,  wówczas  odważamy  tę 
substancję  na  wadze  technicznej  i 
sporządzamy  jej  roztwór  o  stężeniu 
przybliżonym. 

Roztwór 

ten 

mianujemy  zaraz  po  sporządzeniu 
lub  po  odstaniu  przez  odpowiedni 
okres  czasu  potrzebny  do  ustalenie 
się stężenia.

• Ad  2.  jeżeli  substancja,  której 

roztwór 

wzorcowy 

(mianowany) 

chcemy 

sporządzić, 

nie 

ma 

odpowiedniego stopnia czystości, lub 
jest  higroskopijna,  czy  też  po 
rozpuszczeniu 

roztwór 

zmienia 

stężenie,  wówczas  odważamy  tę 
substancję  na  wadze  technicznej  i 
sporządzamy  jej  roztwór  o  stężeniu 
przybliżonym. 

Roztwór 

ten 

mianujemy  zaraz  po  sporządzeniu 
lub  po  odstaniu  przez  odpowiedni 
okres  czasu  potrzebny  do  ustalenie 
się stężenia.

background image

• Mianowanie 

roztworu 

polega 

na 

kilkakrotnym 

zmiareczkowaniu 

tym 

roztworem  porcji  odpowiedniej  substancji 
wzorcowej.  Miano  roztworu  wzorcowego 
wyznaczone 

przez 

zmiareczkowanie 

substancji  wzorcowej  tylko  wtedy  jest 
bezwzględne, 

gdy 

punkt 

końcowy 

miareczkowania  pokrywa  się  w  granicach 
błędu 

doświadczalnego 

punktem 

równoważności.  Nie  zawsze  tak  bywa. 
Miano  wyznaczone  wtedy  nazywamy 
roboczym  i  jest  ono  obarczone  błędem 
systematycznym,  związanym  z  daną 
metodą oznaczenia miareczkowego.

• Mianowanie 

roztworu 

polega 

na 

kilkakrotnym 

zmiareczkowaniu 

tym 

roztworem  porcji  odpowiedniej  substancji 
wzorcowej.  Miano  roztworu  wzorcowego 
wyznaczone 

przez 

zmiareczkowanie 

substancji  wzorcowej  tylko  wtedy  jest 
bezwzględne, 

gdy 

punkt 

końcowy 

miareczkowania  pokrywa  się  w  granicach 
błędu 

doświadczalnego 

punktem 

równoważności.  Nie  zawsze  tak  bywa. 
Miano  wyznaczone  wtedy  nazywamy 
roboczym  i  jest  ono  obarczone  błędem 
systematycznym,  związanym  z  daną 
metodą oznaczenia miareczkowego.

background image

• UWAGA! 

Roztwory 

mianowane 

przechowuje 

się 

butelkach 

szczelnie  zamkniętych,  często  z 
ciemnego  szkła,  aby  zabezpieczyć 
przed  działaniem  światła,  lub  z 
tworzywa  sztucznego.  Roztworów 
mianowanych    butelki  do  biurety  lub 
zlewki a nie zużytych nie wlewa się 
z  powrotem  do  butelki,  w  której 
są przechowywane.

• UWAGA! 

Roztwory 

mianowane 

przechowuje 

się 

butelkach 

szczelnie  zamkniętych,  często  z 
ciemnego  szkła,  aby  zabezpieczyć 
przed  działaniem  światła,  lub  z 
tworzywa  sztucznego.  Roztworów 
mianowanych    butelki  do  biurety  lub 
zlewki a nie zużytych nie wlewa się 
z  powrotem  do  butelki,  w  której 
są przechowywane.

background image

OGÓLNE ZASADY 

MIANOWANIA

OGÓLNE ZASADY 

MIANOWANIA

background image

• Należy  podkreślić  z  naciskiem,  że  od 

dokładności  zmianowania  roztworów 
titrantów 

zależy 

dokładność 

oznaczeń miareczkowych przy użyciu 
tych 

roztworów. 

Dokładność 

precyzja  nastawiania  miana  powinny 
być  większe  niż  zwykłych  oznaczeń 
miareczkowych. 

• Aby 

to 

osiągnąć 

stosuje 

się 

następujące zasady:

• Należy  podkreślić  z  naciskiem,  że  od 

dokładności  zmianowania  roztworów 
titrantów 

zależy 

dokładność 

oznaczeń miareczkowych przy użyciu 
tych 

roztworów. 

Dokładność 

precyzja  nastawiania  miana  powinny 
być  większe  niż  zwykłych  oznaczeń 
miareczkowych. 

• Aby 

to 

osiągnąć 

stosuje 

się 

następujące zasady:

background image

1.

Należy stosować odpowiednio dobraną, o 
sprawdzonej 

czystości, 

substancję 

wzorcową.

2.

Odważki substancji wzorcowej stosowanej 
do  mianowania  roztworów  powinny  być 
odpowiednio duże, tak aby błąd względny 
ważenia był jak najmniejszy.

3.

Objętość  mianowanego  roztworu,  zużyta 
do  zmiareczkowania  porcji  (odważki) 
substancji  wzorcowej,  nie  powinna  być 
zbyt  mała  (najlepiej  40-50  ml  tak  aby 
błąd  względny  wyznaczenia  tej  wielkości 
był niewielki.

1.

Należy stosować odpowiednio dobraną, o 
sprawdzonej 

czystości, 

substancję 

wzorcową.

2.

Odważki substancji wzorcowej stosowanej 
do  mianowania  roztworów  powinny  być 
odpowiednio duże, tak aby błąd względny 
ważenia był jak najmniejszy.

3.

Objętość  mianowanego  roztworu,  zużyta 
do  zmiareczkowania  porcji  (odważki) 
substancji  wzorcowej,  nie  powinna  być 
zbyt  mała  (najlepiej  40-50  ml  tak  aby 
błąd  względny  wyznaczenia  tej  wielkości 
był niewielki.

background image

4. Miareczkowanie  należy  powtórzyć 

kilkakrotnie  (3-5  razy),  przez  co 
zmniejsza  się  błąd  przypadkowy 
mianowania.  W  miarę  możności 
należy  unikać  nastawiania  miana 
roztworu 

przez 

miareczkowanie 

próbek  (odważonych  porcji)  innego 
roztworu 

wzorcowego, 

np. 

nastawienie  miana  roztworu  NaOH 
na roztwór HCl. Przy takim sposobie 
mianowania  błędy  przypadkowe  są 
większe.

4. Miareczkowanie  należy  powtórzyć 

kilkakrotnie  (3-5  razy),  przez  co 
zmniejsza  się  błąd  przypadkowy 
mianowania.  W  miarę  możności 
należy  unikać  nastawiania  miana 
roztworu 

przez 

miareczkowanie 

próbek  (odważonych  porcji)  innego 
roztworu 

wzorcowego, 

np. 

nastawienie  miana  roztworu  NaOH 
na roztwór HCl. Przy takim sposobie 
mianowania  błędy  przypadkowe  są 
większe.

background image

SUBSTANCJE WZORCOWE

SUBSTANCJE WZORCOWE

background image

• Substancje 

wzorcowe 

są 

to 

substancje 

odpowiednich 

właściwościach  służące  bądź  to 
sporządzania  roztworów  titrantów, 
których  miano  jest  dokładnie  znane 
bezpośrednio  z  odważonej  ilości 
substancji,  bądź  też  do  mianowania 
roztworów  wzorcowych  służące  jako 
titranty.

• Substancje 

wzorcowe 

są 

to 

substancje 

odpowiednich 

właściwościach  służące  bądź  to 
sporządzania  roztworów  titrantów, 
których  miano  jest  dokładnie  znane 
bezpośrednio  z  odważonej  ilości 
substancji,  bądź  też  do  mianowania 
roztworów  wzorcowych  służące  jako 
titranty.

background image

• Przykładem  substancji  wzorcowej 

służącej  do  sporządzenia  roztworu 
mianowanego przez odważenie porcji 
substancji  i  rozpuszczenie  jej  w 
odpowiedniej  ilości  wody  w  kolbie 
miarowej,  może  być  bromian  (V) 
potasu  KBrO

3.

  Natomiast  szczawian 

sodu, 

Na

2

C

2

O

4, 

jest 

przykładem 

substancji  wzorcowej  stosowanej  do 
mianowania  roztworu  manganianu 
potasu,  przez  zmiareczkowanie  tym 
roztworem odważek Na

2

C

2

O

4.

• Przykładem  substancji  wzorcowej 

służącej  do  sporządzenia  roztworu 
mianowanego przez odważenie porcji 
substancji  i  rozpuszczenie  jej  w 
odpowiedniej  ilości  wody  w  kolbie 
miarowej,  może  być  bromian  (V) 
potasu  KBrO

3.

  Natomiast  szczawian 

sodu, 

Na

2

C

2

O

4, 

jest 

przykładem 

substancji  wzorcowej  stosowanej  do 
mianowania  roztworu  manganianu 
potasu,  przez  zmiareczkowanie  tym 
roztworem odważek Na

2

C

2

O

4.

background image

• Najważniejsze  wymagania  dotyczące 

właściwości  substancji  wzorcowych 
są następujące:

• Najważniejsze  wymagania  dotyczące 

właściwości  substancji  wzorcowych 
są następujące:

background image

1. Ilościowy  przebieg  właściwej  dla 

danej  substancji  wzorcowej  reakcji 
chemicznej.

2. Łatwość 

otrzymania 

substancji 

wzorcowej 

stanie 

wysokiej 

czystości.

3. Trwałość 

warunkach 

laboratoryjnych 

– 

substancja 

wzorcowa 

nie 

powinna 

być 

higroskopijna  oraz  nie  powinna 
wietrzeć.

4. Duża masa molowa.
5. Dobra rozpuszczalność w wodzie.

1. Ilościowy  przebieg  właściwej  dla 

danej  substancji  wzorcowej  reakcji 
chemicznej.

2. Łatwość 

otrzymania 

substancji 

wzorcowej 

stanie 

wysokiej 

czystości.

3. Trwałość 

warunkach 

laboratoryjnych 

– 

substancja 

wzorcowa 

nie 

powinna 

być 

higroskopijna  oraz  nie  powinna 
wietrzeć.

4. Duża masa molowa.
5. Dobra rozpuszczalność w wodzie.

background image

6. Uniwersalność tj. możliwość 

wykorzystania tej substancji jako 
wzorca w różnych działach analizy 
miareczkowej. Substancją, która w 
dużej mierze spełnia ten warunek 
jest wodorojodan (V) potasu, 
KH(IO

3

)

2.

6. Uniwersalność tj. możliwość 

wykorzystania tej substancji jako 
wzorca w różnych działach analizy 
miareczkowej. Substancją, która w 
dużej mierze spełnia ten warunek 
jest wodorojodan (V) potasu, 
KH(IO

3

)

2.

background image

• Substancja ta może służyć do mianowania 

roztworów zasad:

     KH(IO

3

)

+ NaOH → KIO

3

 + NaIO

3

 +H

2

O

    tiosiarczanu (VI) sodu:
   KH(IO

3

)

+ 10 KI + 11HCl → 6I

2

 + 6H

2

O + 

11KCl

        oraz  tiosiarczanu  srebra:  po 

zredukowaniu 

do 

jodu 

usunięciu 

nadmiaru 

czynnika 

redukującego, 

otrzymany  roztwór  jodku  o  dokładnie 
znanym  stężeniu  może  być  zastosowany 
do  mianowania  roztworów  azotanu,  a 
także do mianowania roztworów KMnO

4.

• Substancja ta może służyć do mianowania 

roztworów zasad:

     KH(IO

3

)

+ NaOH → KIO

3

 + NaIO

3

 +H

2

O

    tiosiarczanu (VI) sodu:
   KH(IO

3

)

+ 10 KI + 11HCl → 6I

2

 + 6H

2

O + 

11KCl

        oraz  tiosiarczanu  srebra:  po 

zredukowaniu 

do 

jodu 

usunięciu 

nadmiaru 

czynnika 

redukującego, 

otrzymany  roztwór  jodku  o  dokładnie 
znanym  stężeniu  może  być  zastosowany 
do  mianowania  roztworów  azotanu,  a 
także do mianowania roztworów KMnO

4.

background image

OPIS ĆWICZENIA – MIARECZKOWANIE  W OBECNOŚCI WSKAŹNIKA

OPIS ĆWICZENIA – MIARECZKOWANIE  W OBECNOŚCI WSKAŹNIKA

Pobrać  10  ml  nieznanego  kwasu  do 
czystej  erlenmajerki,  w  której  będzie 
wykonywane oznaczenie. Dolać ok. 20 ml 
wody  destylowanej.  W  biurecie  umieścić 
0,1000-molowy  roztwór  wodorotlenku 
sodowego.
Wykonać  miareczkowanie  nieznanego 
kwasu  w  obecności  barwnego  wskaźnika 
(fenoloftaleiny, 

oranżu 

metylowego). 

Podczas miareczkowania mieszać ręcznie 
roztwór.  Erlenmajerki  umieścić  na  białej 
kartce, co ułatwi zaobserwowanie zmiany 
barwy  roztworu.  Odczytać  objętość 
dodanego titranta, przy którym nastąpiła 
zmiana  barwy  roztworu.  Z  uzyskanych 
wyników  obliczyć  stężenie  molowe 
nieznanego  kwasu  z  dokładnością 
do czterech miejsc znaczących. 
Usunąć 

pozostałości 

roztworu 

wodorotlenku  z  biurety  przepłukując  ją 
wodą destylowaną. 

Pobrać  10  ml  nieznanego  kwasu  do 
czystej  erlenmajerki,  w  której  będzie 
wykonywane oznaczenie. Dolać ok. 20 ml 
wody  destylowanej.  W  biurecie  umieścić 
0,1000-molowy  roztwór  wodorotlenku 
sodowego.
Wykonać  miareczkowanie  nieznanego 
kwasu  w  obecności  barwnego  wskaźnika 
(fenoloftaleiny, 

oranżu 

metylowego). 

Podczas miareczkowania mieszać ręcznie 
roztwór.  Erlenmajerki  umieścić  na  białej 
kartce, co ułatwi zaobserwowanie zmiany 
barwy  roztworu.  Odczytać  objętość 
dodanego titranta, przy którym nastąpiła 
zmiana  barwy  roztworu.  Z  uzyskanych 
wyników  obliczyć  stężenie  molowe 
nieznanego  kwasu  z  dokładnością 
do czterech miejsc znaczących. 
Usunąć 

pozostałości 

roztworu 

wodorotlenku  z  biurety  przepłukując  ją 
wodą destylowaną. 

background image

LITERATURA

LITERATURA


Document Outline