background image

 

 

OCHRONA ATMOSFERY

Wykład 13

Dr hab. inż. Krzysztof GOSIEWSKI 

                                      Profesor AJD

  

Zagadnienia ochrony atmosfery 

związane z termicznym 

unieszkodliwianiem odpadów 

stałych

Usuwanie chloru, fluoru i rtęci z gazów 

odlotowych

background image

 

 

waste 

disposal 

in 

Europe

at 1350

background image

 

 

waste disposal in Germany at 1600

prisoners collecting waste (Hamburg 
1609)

Amsterdam ( 

1600)

background image

 

 

Termiczne unieszkodliwianie 

odpadów stałych a problemy 

ochrony atmosfery

 Otwarte  składowiska  odpadów  stałych  są 

silnym  źródłem  emisji  gazowej  -  w  dodatku 
niezorganizowanej  i  snującej  się  tuż  nad 
powierzchnią gruntu. 

 Spalanie  lub  inne  metody  termicznego 

unieszkodliwiania  odpadów  emitują  duże 
ilości  spalin  lub  innych  gazów  odlotowych, 
które  mogą  stanowić  źródło  poważnego 
zanieczyszczenia powietrza atmosferycznego.

background image

 

 

Jakie odpady są 

przedmiotem naszego 

zainteresowania?

      W  szerokim  sensie  zagadnienia  te 

dotyczą między innymi:

 odpadów komunalnych (tzw. śmieci);
 odpadów  przemysłowych  (bardzo  szeroka 

kategoria  obejmująca  zarówno  odpady 

drzewne,  zużyte  opony,  odpady  z  różnych 

procesów  technologicznych i wiele innych);

 odpadów niebezpiecznych, w tym odpadów 

szpitalnych;

 odpadów ściekowych (osadów).

background image

 

 

Metody termicznego 

unieszkodliwiania odpadów 

stałych

 

 

 

 

Metody 

termicznego 

unieszkodliwiania odpadów można 

podzielić na 2 grupy technologii:

 Bezpośrednie  spalanie

  odpadów  stałych 

w różnych rodzajach palenisk,

 Tzw.  metody  pirolityczne

  odgazowania 

i zgazowania odpadów stałych połączone ze 

spalaniem 

uzyskanego 

gazu 

oraz 

ewentualnie  spalaniem  pozostałości  stałej 

(koksu pirolitycznego).

background image

 

 

Wartości stężeń zanieczyszczeń w 

gazach nie oczyszczonych i 

wymagania narzucone przepisami 

UE

Stężenie  [mg/Nm

3

]          (dioksyny i furany 

[ng/Nm

3

]

Skuteczność oczyszczania  [%] 

Zanieczyszczenie 

gazy nie 

oczyszczone 

dopuszczalne wg 

proj. dyr. UE z 

1997 r. 

osiągane w 

czynnych 

instalacjach 

niezbędna 

osiągana 

Pył 

2000  20000  

10 

< 1 

99.5  99.95 

99.995 

Tlenki siarki 

100  200 

50 

< 5 

50  97.5 

99.75 

Tlenki azotu 

150  450 

200 

< 30 

0   55.6 

93.3 

Tlenek węgla 

80  800 

50 

< 25 

37.5  93.8 

96.9 

Chlorowodór 

1000  4000 

10 

< 3 

99   99.75 

99.93 

Fluorowodór 

20  50 

< 0.3 

95  98 

99.4 

Suma węgla org. 

100  400 

10 

< 1 

0 97.5 

99.75 

Rtęć 

0.4  0.7 

0.05 

< 0.02 

87.5  92.9 

97.1 

Kadm 

< 2.5 

0.05 

< 0.01 

98.0 

99.6 

Pozostałe metale ciężkie 

10  60 

0.5 

< 0.1 

95 99.2 

99.8 

Dioksyny i furany [ng/Nm

3

20  40 

0.1 

0.01 

95  99.8 

99.975 

 

background image

 

 

Dioksyny (PCDD) i Furany 

(PCDF)

 Szczególnie  niebezpieczne  w  termicznej  przeróbce 

odpadów 

są 

dioksyny 

będące 

jedną 

najsilniejszych  trucizn  podejrzewaną  o  działanie 

kancerogenne. 

 Uważa  się,  że  związki  PCDD  i  PCDF  tworzą  się 

podczas  spalania  w  niskich  temperaturach 

(kilkuset 

o

C). 

 Ilość powstających dioksyn zależy więc od rozkładu 

temperatur 

komorze 

spalania 

czasu 

przebywania  gazu  w  strefach  powyżej  1000 

o

C. 

Dłuższe przebywanie gazu (pow ok. 2 sek.) w takiej 

strefie sprzyja rekombinacji (rozkładowi) dioksyn. 

background image

 

 

background image

 

 

Bezpośrednie spalanie odpadów 

stałych

 

Piec do spalania 

 odpadów 

spaliny 

odpady 

 

stałe 

popiół 

Uproszczony schemat blokowy instalacji   
     spalania odpadów

Gorące spaliny są następnie wprowadzane do instalacji, 
której celem jest 

odzysk ciepła

odzysk ciepła (zwykle kotła 

parowego), a następnie do instalacji oczyszczania 
spalin, czego nie pokazano na tym uproszczonym 
schemacie.

 

Odpady stałe są cennym paliwem, dziś 

często nazywanym „biomasą”!

background image

 

 

Segregacja odpadów

• Warunkiem  racjonalnego  wykorzystania 

odpadów  jako  paliwa  (a  także  surowca  w 

innych  termicznych  metodach  utylizacji) 

jest ich 

segregacja

.

• Jeśli oddzielimy nie tylko frakcje o mniejszej 

kaloryczności,  lecz  także  te,  które  w 

procesach  spalania  tworzą  najbardziej 

toksyczne  składniki  gazowe  (np.  odpady  z 

tworzyw  sztucznych  zawierające  chlor  i 

fluor),  to    wówczas  można  znacznie 

uprościć technologię oczyszczania spalin. 

• Proces sortowania odpadów w wielu krajach 

wstępnie 

wykonywany 

jest 

przez 

mieszkańców. 

background image

 

 

Odpady wykorzystuje się 

procesach przemysłowych.

       

Odpowiednio  przygotowane  paliwo 

może być wykorzystane:

 W procesach wysokotemperaturowych:

- w 

piecach 

hutniczych 

jako 

reduktor 

(wykorzystanie materiałowe);

- w piecach cementowych jako paliwo alternatywne 

(wykorzystanie energetyczne).

 W energetyce (wykorzystania energetyczne):

- jako 

substytut 

paliwa 

elektrowniach, 

elektrociepłowniach  i  ciepłowniach  lokalnych 

(zamiast węgla kamiennego czy brunatnego);

- do  wytwarzania  energii  bezpośrednio  w  zakładzie 

przetwarzania odpadów.

background image

 

 

Spalanie w zakładach utylizacji 

odpadów może się odbywać w 

następujących urządzeniach:

 

 instalacjach z paleniskami rusztowymi,

 w piecach obrotowych,

 w paleniskach fluidalnych.

       

Najbardziej  nowoczesnym  rozwiązaniem  jest 

spalanie 

odpadów 

paleniskach 

fluidalnych

Wymagają 

one 

wprawdzie 

rozdrobnienia paliwa do ziaren umożliwiających 

powstanie  w  komorze  spalania  warstwy 

fluidalnej (zwykle wielkość ziarna zawiera się w 

granicach  10    30  mm)  jednak  uzyskuje  się  w 

komorze znacznie bardziej równomierny rozkład 

temperatur zwykle w zakresie 800  900 

o

C. 

background image

 

 

Zalety fluidalnego spalania 

odpadów

 Znacznie ograniczyć tworzenie się tlenków azotu. Zawartość 

w spalinach na ogół nie przekracza 250 mg/Nm

3

 wobec 500 

mg/Nm

3

  w  paleniskach  rusztowych.  Stabilna  strefa 

temperatur umożliwia stosowanie selektywnej niekatalicznej 

redukcji NO

x

.

 Dzięki  dobremu  wymieszaniu  paliwa  z  powietrzem,  dobrym 

warunkom  wymiany  ciepła  i  masy  między  fazą  stałą  i 

gazową  oraz  stabilnej  temperaturze  spalania  poziom 

stężenia  dioksyn  i  furanów  w  spalinach  nie  przekracza  1.5 

ng/Nm

3

 wobec 2  40 ng/Nm

3

 w paleniskach rusztowych.

 Stosować proste metody suchego odsiarczania przez wtrysk 

alkalicznego sorbentu wprost do paleniska fluidalnego. 

 Osiągać 

wysokie 

sprawności 

procesu 

spalania 

przekraczające 95%.

Spalanie fluidalne pozwala:

background image

 

 

Schemat blokowy nowoczesnej 

spalarni odpadów z odzyskiem 

ciepła spalania

 

background image

 

 

Bilans pozostałości stałych przy 

spalaniu odpadów w piecu 

obrotowym

background image

 

 

Schemat spalarni odpadów w Weronie 

(Włochy) z fluidalnym paleniskiem 

odpadów (wg prospektu firmy 

ThyssenKrupp).

Palenisko

fluidalne

Instalacja

kotłowa

Wapnowy

absorber rozpyłowy

(metoda półsucha

Odpylacz

tkaninowy

background image

 

 

background image

 

 

Nowoczesna spalarnia odpadów w Hamburgu

background image

 

 

Pirolityczne odgazowanie i 

zgazowanie odpadów

• Piroliza polega na termicznym rozkładzie 

(odgazowaniu) substancji organicznych bez 

dostępu (lub z bardzo ograniczonym 

dostępem) tlenu z powietrza. 

• Odgazowanie prowadzi się w zakresie 

temperatur 400 800 

o

C. 

• Zgazowanie polega na przekształceniu w 

wyższych temperaturach węgla zawartego w 

danym surowcu lub paliwie stałym w paliwo 

gazowe, składające się głównie z tlenku i 

dwutlenku węgla, metanu, azotu i pary wodnej. 

background image

 

 

Pirolityczne odgazowanie i 

zgazowanie odpadów

• Gaz pirolityczny jest z reguły traktowany 

jako paliwo. Czasami paliwem jest również 

koks pirolityczny, najrzadziej frakcja ciekła. 

 

gaz  

 

pirolityczny 

Pirolityczny 

przerób odpadów

 

koks pirolityczny     olej i smoła  
                                   wytlewna 

spalanie 

gazu 

pirolitycznego

 

powietrze 

spaliny 

Uproszczony schemat blokowy pirolitycznej przeróbki odpadów 

 

background image

 

 

Pirolityczne odgazowanie i 

zgazowanie odpadów

Proces zwykle prowadzi się dwustopniowo: 

 W komorze pierwotnej następuje suszenie, odgazowanie 

i  zgazowanie  odpadów  w  niższych  temperaturach 

(poniżej  1000 

o

C)  przy  znacznym 

niedomiarze 

powietrza

 (

 = 0.4  0.8);

 W drugiej komorze (dopalającej) temperatury są wyższe 

(1100    1300 

o

C)  i  następuje  przy  kontrolowanym 

nadmiarze powietrza spalanie gazu pirolitycznego.

 

gaz  

 

pirolityczny 

Pirolityczny 

przerób odpadów

 

koks pirolityczny     olej i smoła  
                                   wytlewna 

spalanie 

gazu 

pirolitycznego

 

powietrze 

spaliny 

Uproszczony schemat blokowy pirolitycznej przeróbki odpadów 

 

background image

 

 

Orientacyjny skład gazu 

pirolitycznego (bez 

zanieczyszczeń)

Wartość  opałowa  gazu  pirolitycznego  jest  zależna  od 

zawartości  składników  palnych.  Zawiera  się  ona  w 

granicach  od 

5  do  16  MJ/Nm

3

.  W  przypadku  pirolizy 

odpadów  prowadzonej  całkowicie  bez  udziału  powietrza  w 

gazach  znacznie  wzrasta  zawartość  CO,  H

2

  i  CH

4

  których 

łączny  udział  może  wynosić  50    80  %  przy  niewielkiej 

ilości  inertów  i  wówczas  wartość  opałowa  może  być 

znacznie wyższa.

Składnik 

Zawartość [% obj] 

H

2

 

CO 

CH

4

 

C

2

H

2

 

C

2

H

4

 

C

2

H

6

 

gazy inertne (N

2

 i CO

2

0.5  32 

2.5  35 

1.6  16 

5  13 

ślady  2.5 

ślady  3.0 

do 85 

 

background image

 

 

Skład gazu pirolitycznego w 

instalacjach różnych producentów

     Reaktorem do odgazowywania i/lub zgazowania odpadów 

mogą być aparaty 

konstrukcyjnie podobne do urządzeń 

służących do spalania odpadów

, np.:

• reaktory szybowe i ze złożem fluidalnym z pionowym ruchem 

masy,

• reaktory obrotowe i przepychowe z poziomym ruchem masy.

background image

 

 

Różnice między utylizacją 

odpadów przez spalanie a 

obróbką pirolityczną

 Spalanie jest procesem 

egzotermicznym

 zaś piroliza jest 

endotermiczna

procesach 

pirolitycznych 

egzotermiczne  jest  dopiero  spalanie  produktów  pirolizy 

(głównie gazu pirolitycznego).

 W  procesach  polegających  na  spalaniu  odpadów  spalana 

jest  faza  stała,  natomiast  w  procesach  pirolitycznych 

służy  ona  jedynie  do  wyprodukowania  gazu  pirolitycznego

i dopiero później spalana jest faza gazowa. Nie zmienia 

to  postaci  rzeczy,  że  w  obu  metodach  globalnie  można 

utylizować ciepło spalania.

 Palnik,  umieszczony  w  komorze  pierwotnej,  w  procesach 

spalania  używany  jest  jedynie  do  zapalenia  odpowiednio 

przygotowanej  fazy  stałej  i  ewentualnie  do  podtrzymania 

procesu  spalania.  W  metodach  pirolitycznych  natomiast 

podobny palnik musi stale dostarczać ciepło do utrzymania 

biegu  endotermicznych  reakcji  odgazowania  i  zgazowania 

fazy stałej

background image

 

 

Czy procesy pirolityczne są 

generalnie lepszą metodą termicznej 

utylizacji odpadów stałych?

To zależy od rodzaju odpadów!

 Ogólna sprawność cieplna metod pirolitycznych 

i spodziewane koszty eksploatacyjne za nimi nie 

przemawiają.

 Obie metody wymagają instalacji do 

końcowego oczyszczania spalin.

 Nadal eksperymentalny charakter tych metod i 

ich koszt powoduje, że obecnie są one rzadko 

stosowane do przeróbki dużych ilości 

odpadów komunalnych

background image

 

 

Pirolityczne metody 

utylizacji odpadów

   

Znalazły dotychczas zastosowanie 

w unieszkodliwianiu stosunkowo 

małych ilości odpadów szczególnie 

niebezpiecznych jak odpady szpitalne  

i niektóre odpady przemysłowe (np. 

unieszkodliwianie zużytych opon 

samochodowych). W tych  

zastosowaniach są one obecnie 

bezkonkurencyjne!

background image

 

 

Zalety metod pirolitycznych:

 Zasadniczą  zaletą    procesów  pirolitycznych  jest 

zmniejszenie  ilości  gazów  odlotowych.  Piroliza  prowadzona 

jest  bez  lub  przy  minimalnym  nadmiarze  powietrza,  więc 

powstająca  ilość  gazu  palnego  jest  objętościowo  znacznie 

mniejsza.  Gaz  ten  jest  wprawdzie  następnie  spalany,  ale 

biorąc  pod  uwagę  wysoką  (ponad  99%)  sprawność  spalania 

gazów można stosować niskie nadmiary powietrza (

 = 1.1  

1.2 podczas gdy przy spalaniu odpadów na ruszcie 

 = 1.5 ), 

w  sumie  otrzymujemy  mniejszą  ilość  spalin

Tym 

samym instalacje ich oczyszczania są mniejsze.

 Niższa  wartość  opałowa  gazu  pirolitycznego  powoduje,  że 

temperatury  przy  ich  spalaniu  (zwanym  dopalaniem)  są 

niższe i tym samym znacznie mniejsza ilość tworzonych NO

x

.

 W trakcie dopalania łatwo jest osiągać kilkusekundowe czasy 

przebywania spalin w temperaturach > 1000 

o

C co znacznie 

zmniejsza ilość dioksyn i furanów w spalinach.

 Proces  odgazowania  i  zgazowania  generuje  znacznie 

mniejszą ilość pyłów, tym samym relatywnie zapylenie spalin 

jest niskie.

background image

 

 

Różnice między utylizacją 

odpadów przez spalanie a obróbką 

pirolityczną

 Proces  spalania  odpadów  jest  uciążliwy  z  wielu 

względów.  M.  in.  z  powodu  dużej  ilości  wilgoci 

zwykle  zawartej  w  fazie  stałej.  W  procesach 

pirolitycznych natomiast spala się w miarę czysty 

gaz  pirolityczny  i  tym  samym  egzotermiczne 

spalanie jest łatwiejsze.

 W  procesach  spalania  większość  związków 

toksycznych przechodzi do spalin, natomiast przy 

odpowiednim  prowadzeniu  pirolizy  można 

spowodować że część z nich przejdzie do odpadu 

stałego  (co  nawiasem  mówiąc  może  powodować, 

że  będzie  on  bardziej  niebezpiecznym  odpadem 

niż popiół po zwykłym spaleniu odpadu.

background image

 

 

Instalacja pirolityczna Union 

Carbide Purox

 

 

RDF  -  Refuse 

Derived Fuel 

 

Paliwo pochodzące 

z odpadów 

background image

 

 

Instalacja do pirolitycznego 

unieszkodliwiania odpadów 

medycznych firmy A.T.I. Muller

 

 

 

Komora pirolizy

Komora spalania

gazu pirolitycznego

Komora rozkładu

PCDD i PCDF

 

Rekuperacja

ciepła

Adsorpcja zanieczyszczeń

na suchym sorbencie

Ceramiczny filtr

pyłów

background image

 

 

background image

 

 

Usuwanie fluoru i jego 

związków 

• Absorpcja w wodzie. Na temat przydatności takiej 

absorpcji w literaturze są różne opinie. Jest jednak 

stosowana.

• Absorpcja w czynnikach alkalicznych – na 

pewno lepsza. Niewielki dodatek środka 

alkalicznego 

(np. 5 do 10% NaOH) powoduje, że silnie wzrasta 

sprawność absorpcji w wyniku reakcji:

             HF  +  NaOH     NaF   +   H

2

O

• Metody adsorpcyjne na suchych lub nawilżonych 

sorbentach takich jak Al

2

O

3

 lub SiO

2

background image

 

 

Usuwanie chloru i jego 

związków

• Chlor jest gazem podobnym do fluoru 

i  stąd  sposoby  jego  usuwania  są 
również podobne. Najczęściej stosuje 
się 

 

absorpcję 

roztworach 

alkalicznych (zwykle  słabo  stężonych 
np. w 15% NaOH) lub na alkalicznych 
sorbentach stałych.

background image

 

 

Usuwanie par i związków 

lotnych rtęci

 Przy spalaniu wielu paliw do atmosfery 

emitowane są znaczne ilości rtęci 

przenikającej następnie do ziemi i wody. 

Około 35% powodowanej działalnością 

Człowieka emisji rtęci pochodzi ze spalania 

węgla. Źródłem emisji rtęci jest też spalanie 

odpadów komunalnych 

i przemysłowych oraz przemysł przetwórczy 

metali kolorowych.

 Rtęć jest emitowana w postaci par oraz jej 

związków nieorganicznych i organicznych. 

Emitowany może być także aerozol drobnych 

kropelek rtęci w fazie ciekłej.

background image

 

 

Usuwanie par i związków lotnych 

rtęci

• Metoda mokra - usuwanie par i aerozolu 

rtęci może odbywać się w skruberze 
(najczęściej natryskowym).

– Końcowe wydzielanie oparów rtęci może nastąpić w 

drugim stopniu skrubera, który zraszany będzie 
roztworem chlorku sodu (soli kuchennej) z 
dodatkiem sproszkowanego węgla jako katalizatora. 
Do obiegu skrubera mogą być wprowadzane pewne 
substancje chemiczne (np. kwaśne jodki sodu lub 
potasu) ułatwiające wydzielanie rtęci.

– Wydzielany w obiegu takiego skrubera osad węgla 

spala się w piecach i odzyskuje rtęć.

background image

 

 

Usuwanie par i związków lotnych 

rtęci

• Suche metody adsorpcyjne:

– Na sorbentach alkalicznych przez wtrysk do 

spalin sproszkowanego tlenku lub wodorotlenku 
potasu ewentualnie z pewnymi dodatkami. Pary 
rtęci reagując chemicznie na wtryskiwanych 
cząstkach tworzą produkty stałe, które 
następnie wydziela się na elektrofiltrach. 

– Na sorbentach węglowych w postaci granul 

lub włókien aktywowanych substancjami 
wiążącymi pary rtęci w porach. 

Stosując różne metody i ewentualnie ich 

kombinacje można osiągać różne stopnie 

oczyszczenia przekraczające nawet 99.8%.

Zwykle stosuje się odzysk usuwanej rtęci!

background image

 

 


Document Outline