background image

UKŁAD OKRESOWY PIERWIASTKÓW 

CHEMICZNYCH

grupa

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

konfig.
elektr.

ns

1

ns

2

(n-1)

d

1

ns

2

(n-1)

d

2

ns

2

(n-1)

d

3

ns

2

(n-1)

d

4

ns

2

(n-1)

d

5

ns

2

(n-1)

d

6

ns

2

(n-1)

d

7

ns

2

(n-1)

d

8

ns

2

(n-1)

d

9

ns

2

(n-1)

d

10

ns

2

s

2

p

1

s

2

p

2

s

2

p

3

s

2

p

4

s

2

p

5

s

2

p

6

okres

blok s

pierwiastki zewnętrznoprzejściowe (blok d)

pierwiastki bloku p

I

H

II

Li Be

III

Na Mg

IV

K

Ca

V

Rb Sr

VI

Cs Ba

VII Fr Ra

He

B

C

N

O

F

Ne

Al

Si

P

S

Cl Ar

Ga Ge As Se Br Kr

In

Sn Sb Te

I

Xe

Tl

Pb Bi Po At Rn

background image

Berylowce (metale ziem alkalicznych)

Właściwości fizyczne berylowców

Pierwiastek

Beryl

Magnez

Wapń

Stront

Bar

Rad

Symbol

Be

Mg

Ca

Sr

Ba

Ra

Konfiguracja elektronowa

2s

2

3s

2

4s

2

5s

2

6s

2

7s

2

Masa atomowa, u

9,012182 24,3050

40,078

87,62

137,327 (226)

Gęstość, g · cm

 3

1,848

1,738

1,550

2,540

3,594

Temperatura topnienia, K

1560

923

1115

1050

1000

973

Temperatura wrzenia, K

2744

1363

1757

1655

2170

Energia jonizacji, kJ · mol

 1

I M   M

+

 + e

II M

+

   M

2+

 + e

899,5

1757,1

737,7

1450,7

589,8

1145,4

549,5

965,3

502,9

979,1

509,4

Elektroujemność
(Allred
 Rochow)

1,47

1,23

1,04

0,99

0,97

0,97

Potencjał standardowy, V

 1,847

 2,372

 2,868

 2,899

 2,912

 2,8

Promień atomowy , pm

125

145

174

192

198

Promień jonowy (LK = 6), pm

45

72

100

118

135

Związki Be i Ba są 

toksyczne !

Barwią płomień gazowy na kolor: 

Ca - 

Ca - 

ceglastoczerwony

ceglastoczerwony

,             

,             

Sr - karminowy

Sr - karminowy

Ba - 

Ba - 

zielony

zielony

Ra - karminowy

Ra - karminowy

 

 

background image

Berylowce - występowanie w 

Berylowce - występowanie w 

przyrodzie, minerały

przyrodzie, minerały

Beryl

 - zawartość w skorupie ziemskiej 

10

%

;

 g

ł

ówny 

minera

ł - 

beryl

beryl

Be

3

Al

2

[Si

6

O

18

]

.

 

Metaliczny beryl 

otrzymuje si

ę

 przez elektroliz

ę

 stopionej mieszaniny 

BeCl

2

 i NaCl w temperaturze ok. 620 K lub przez 

elektroliz

ę stopionego zasadowego fluorku, o składzie 

2BeO ·5BeF

2

, w temperaturze 1670 K. 

Beryl dodaje się do 

stopów z miedzią i do stopów glinu i magnezu. 

 

Magnez

 - zawartość w skorupie ziemskiej 

2,33

 

%

;

 

minera

ły krzemianowe - 

oliwin

serpentyn

talk

 oraz 

węglanowe - 

magnezyt 

i

 dolomit

. W wodzie morskiej 

zawartość soli Mg dochodzi do 0,3%.

  

Metaliczny 

magnez otrzymuje si

ę

 przez elektroliz

ę

 stopionej 

mieszaniny MgCl

2

, CaCl

2

 i NaCl w temperaturze ok. 

1000 K lub przez redukcj

ę MgO węglem, węglikiem 

wapnia CaC

2

 lub ferrokrzemem w temp 2300 K w 

atmosferze wodoru lub gazu ziemnego. Magnez jest 

najlżejszym metalem użytkowym. Znajduje 

zastosowanie jako składnik lekkich stopów. Stop 

elektron zawiera 90% Mg oraz Al, Zn, Mn, Cu i Si. 

Wapń

 - zawartość w skorupie ziemskiej 

4,15

 

%; 

minera

ły krzemianowe i glinokrzemianowe oraz 

węglanowe - 

kalcyt 

i

 aragonit

, a także siarczanowe - 

anhydryt

 i 

gips

Fosforyt

 i 

apatyt 

to fosforany a 

fluoryt

 

to CaF

2

Metaliczny wap

ń

 otrzymuje si

ę

 przez 

elektroliz

ę

 stopionych chlorków. 

background image

Berylowce -Sr, Ba i Ra

Berylowce -Sr, Ba i Ra

Stront i bar

 występują w przyrodzie w małych ilościach 

(rzędu 

10

2

%

). 

Występują w postaci siarczanów: SrSO

4

 - 

celestyn

, BaSO

4

 - 

baryt

 i węglanów: SrCO

3

 - 

stroncjanit

 i 

BaCO

3

 - 

witeryt

.

 

Metaliczny stront otrzymuje si

ę

 przez 

elektroliz

ę

 stopionych chlorków a bar przez redukcj

ę

 

tlenku metalicznym glinem (metod

ą aluminotermiczną)

Rad

 

jest jednym z produktów radioaktywnego rozpadu 

uranu, występuje w bardzo małych ilościach we 

wszystkich minerałach uranowych. Najbogatszym w rad 

minerałem jest 

blenda smolista

. Zawiera ona 0,14 g Ra w 

100 kg. W toku przeróbki rud uranowych rad strąca się 

w postaci siarczanu 

RaSO

4

razem z barem służącym jako 

nośnik. Osad obu siarczanów przeprowadza się w w 

bromki i rozdziela za pomocą frakcjonowanej 

krystalizacji. 

Metaliczny rad został otrzymany w 1910r. 

przez Marię Skłodowską-Curie na drodze elektrolizy 

chlorku radu.

 Użyto przy tym katody rtęciowej. Po 

zakończeniu elektrolizy rtęć oddzielano od radu przez jej 

oddestylowanie. Rad wykorzystywano jako źródło 

promieniowania 

. Rad jest metalem srebrzystob

iałym

utlenia si

ę

 w atmosferze powietrza i rozk

ł

ada wod

ę. 

Tworzy łatwo rozpuszczalny chlorek, 

RaCl

2

 i trudno 

rozpuszczalny siarczan, 

RaSO

4

.

RaCO

3

 jest trudno 

rozpuszczalny w wodzie, ale ulega działaniu kwasów.  

 

background image

Reaktywność berylowców: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, 

Reaktywność berylowców: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, 

Ra  -  M

Ra  -  M

Największą odporność chemiczną

 

 wykazuje 

beryl

który pokrywa się cienką warstwą ochronną 

tlenku, ogrzewany zapala się tylko po uprzednim 

sproszkowaniu. Z wodą nie reaguje w 

temperaturze pokojowej ani po podgrzaniu.    

Magnez

 mniej odporny niż Be, w normalnych warunkach 

pokrywa się warstwą ochronną tlenku lub wodorotlenku. W 

powietrzu zapala się po ogrzaniu do 1030 K dając 

MgO

 i 

Mg

3

N

2

. Z wodą reaguje w temp. ponad 340 K, wydzielając 

wodór.

    

Mg + 2H

2

 Mg(OH)

2

 + H

2

 

Wapń

 reaguje z wodą niezbyt szybko, a 

bar

 

gwałtownie.

Ca, Sr, Ba i Ra

 reagują z tlenem już w temperaturze 

pokojowej i dlatego muszą być przechowywane pod naftą. Ca, 

Sr i Ba tworzą nadtlenki MO

2

. W temp. 770K

 

Ba + O

2

  

BaO

2

w temp. 1000 K

 BaO

2

 

+ 2HCl

 

 BaCl

2

 + H

2

O

Reagują z kwasami:

 

M + 2HR  MR

2

 + H

2

 

Na beryl nie dzia

ł

a kwas HNO

3

 (pasywacja) a na magnez nie 

dzia

ła HF (warstewka trudno rozpuszczalnego MgF

2

).

 

Tylko beryl rozpuszcza się w stężonych zasadach (tworzy 

amfoteryczny wodorotlenek):

 

Be + 2NaOH  Na

2

BeO

2

 + 

H

2

background image

Związki 

Związki 

berylowców M

berylowców M

Tlenki  MO i wodorotlenki 

M(OH)

2

BeO (kowalencyjny), MgO, CaO, SrO, BaO (jonowe, 

sieć przestrzenna typu NaCl l.k. 6:6, wysokie 

temperatury topnienia; BaO 2246 K, MgO i CaO 

3099 K, BeO 2851 K, SrO 2805 K)

BeO nie reaguje z H

2

O, MgO tylko po rozdrobnieniu, 

pozostałe reagują z wodą bardzo łatwo i z wydzieleniem 

ciepła:

 

MO + H

2

 M(OH)

2

 

Od Be(OH)

2

 do Ba(OH)

2

 wzrasta rozpuszczalność w 

wodzie i moc zasad.

 

Tylko Be(OH)

2

 wykazuje 

właściwości amfoteryczne (roztwarza się zarówno w 

kwasach jak i zasadach).  

Be(OH)

2

 + 2HCl   BeCl

2

 

+ 2H

2

O

W temperaturze 1200 K

 CaCO

3

  CaO 

(wapno palone)

 + 

CO

2

Tlenki MO otrzymuje się przez rozkład termiczny 

węglanów, azotanów, szczawianów lub 

wodorotlenków.

Be(OH)

2

 + 2NaOH  

Na

2

[Be(OH)

4

]

Gaszenie wapna

 

CaO + H

2

 Ca(OH)

2

 

(woda wapienna)

Twardnienie zaprawy murarskiej 

Ca(OH)

2

 + CO

2

  

CaCO

3

background image

Związki 

Związki 

berylowców

berylowców

Wodorki MH

Wodorki MH

2

2

BeCl

2

 + 2LiH  BeH

2

 + 2LiCl 

(w roztworze eterowym)

2Be(CH

3

)

2

 + LiAlH

4

  2BeH

2

 + LiAl(CH

3

)

4

W temp. 570 K 

BeH

2

  Be + H

2

BeH

2

 

(zwi

ą

zek kowalencyjny)

 

Mg + H

2

 

(zwiększone ciśnienie)

  MgH

2

 

(rozpad na 

pierwiastki pod wpływem ogrzewania; wykorzystanie 

w prototypowych samochodach o silnikach 

napędzanych wodorem) 

Ca + H

2

 

(w temp.  670 K)

  CaH

2

 

(zwi

ą

zek jonowy podobnie 

jak SrH

2

, BaH

2

 

CaH

2

 + 2H

2

 Ca(OH)

2

 + 2H

2

 

(reakcja gwałtowna, 

zastosowanie do otrzymywania wodoru)

Be - H - Be (wiązanie 

Be - H - Be (wiązanie 

trójcentrowe, 

trójcentrowe, 

dwuelektronowe)

dwuelektronowe)

Be

Be

Be

Be

H

H

H

H

H

H

H

H

background image

Związki berylowców z fluorowcami 

Związki berylowców z fluorowcami 

typu MX

typu MX

2

2

 

 

Be

Be

Be

Be

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Jonowy tylko BeF

Jonowy tylko BeF

2

2

, pozostałe halogenki berylu mają 

, pozostałe halogenki berylu mają 

charakter kowalencyjny. BeCl

charakter kowalencyjny. BeCl

2

2

 w stanie stałym zawiera 

 w stanie stałym zawiera 

w swej sieci przestrzennej nieskończone łańcuchy, w 

w swej sieci przestrzennej nieskończone łańcuchy, w 

których Be ma liczbę koordynacyjną 4.

których Be ma liczbę koordynacyjną 4.

 

 

  

  

Z roztworów wodnych BeCl

Z roztworów wodnych BeCl

2

2

 

 

wydziela się w postaci 

wydziela się w postaci 

uwodnionej, która podobnie do 

uwodnionej, która podobnie do 

innych soli uwodnionych berylu 

innych soli uwodnionych berylu 

zawiera jon kompleksowy 

zawiera jon kompleksowy 

tetraakwaberylu [Be(H

tetraakwaberylu [Be(H

2

2

O)

O)

4

4

]Cl

]Cl

2

2

Traci on wodę dopiero w 

Traci on wodę dopiero w 

temperaturze 470 K. 

temperaturze 470 K. 

 

 

Mają charakter jonowy z wyjątkiem kowalencyjnych 

Mają charakter jonowy z wyjątkiem kowalencyjnych 

BeX

BeX

2

2

, X = Cl, Br, I

, X = Cl, Br, I

MgCl

MgCl

2

2

 i CaCl

 i CaCl

2

2

 mają właściwości higroskopijne; 

 mają właściwości higroskopijne; 

chłoną wodę przechodząc w sole uwodnione 

chłoną wodę przechodząc w sole uwodnione 

MCl

MCl

2

2

 6H

 6H

2

2

O (środki suszące). 

O (środki suszące). 

CaCl

CaCl

 6H

 6H

2

2

O rozpuszczany w wodzie pochłania ciepło; 

O rozpuszczany w wodzie pochłania ciepło; 

w mieszaninie  z lodem znajduje zastosowanie jako 

w mieszaninie  z lodem znajduje zastosowanie jako 

mieszanina oziębiająca (

mieszanina oziębiająca (

55

55

o

o

C).

C).

  

  

BaCl

BaCl

2

2

 krystalizuje jako BaCl

 krystalizuje jako BaCl

 2H

 2H

2

2

O, nie jest 

O, nie jest 

higroskopijny.    BaCl

higroskopijny.    BaCl

2

2

 wykazuje silne działanie 

 wykazuje silne działanie 

trujące ! ! ! (płukanie żołądka roztworem Na

trujące ! ! ! (płukanie żołądka roztworem Na

2

2

SO

SO

 - 

 - 

soli glauberskiej)

soli glauberskiej)

     

     

 

 

(MgCl

(MgCl

2

2

 + MgO) cement 

 + MgO) cement 

Sorela 

Sorela 

background image

Związki 

Związki 

berylowców

berylowców

Nadtlenki MO

Nadtlenki MO

2

2

,

,

 

 

 M = Ca, 

 M = Ca, 

Sr, Ba

Sr, Ba

(w temp. ~770 K)     2BaO + O

(w temp. ~770 K)     2BaO + O

2

2

 

 





 2BaO

 2BaO

2

2

(w temp. >1000 K) BaO

(w temp. >1000 K) BaO

2

2

 + 2HCl 

 + 2HCl 





 

 

BaCl

BaCl

2

2

 + H

 + H

2

2

O

O

2

2

Azotki M

Azotki M

3

3

N

N

2

2

,

,

 

 

 M = Be, Mg, 

 M = Be, Mg, 

Ca, Sr, Ba

Ca, Sr, Ba

(w temp. 1200 K) 3Be + N

(w temp. 1200 K) 3Be + N

2

2

 

 





 

 

Be

Be

3

3

N

N

2

2

(w temp. ~600 K) 3M + N

(w temp. ~600 K) 3M + N

2

2

 

 





 M

 M

3

3

N

N

2

2

 

 

(Mg, Ca, Sr, Ba)

(Mg, Ca, Sr, Ba)

Węgliki: MC

Węgliki: MC

2

2

 (acetylenek, C

 (acetylenek, C

2

2

2-

2-

),

),

   

   

M = Be, 

M = Be, 

Mg, Ca, Sr

Mg, Ca, Sr

Mg

Mg

2

2

C

C

3

3

 (allilek, C

 (allilek, C

3

3

4-

4-

), Be

), Be

2

2

C (metanek, C

C (metanek, C

4-

4-

 

 

(w łukowych piecach elektrycznych)

(w łukowych piecach elektrycznych)

 CaO + 3C 

 CaO + 3C 





 CaC

 CaC

2

2

 

 

(

(

karbid

karbid

) + CO

) + CO

Karbid ogrzewany w strumieniu azotu przechodzi w 

Karbid ogrzewany w strumieniu azotu przechodzi w 

cyjanamid wapnia 

cyjanamid wapnia 

(azotniak - 

(azotniak - 

nawóz sztuczny

nawóz sztuczny

)

)

     

     

CaC

CaC

2

2

 + N

 + N

2

2

 

 

 CaCN

 CaCN

2

2

 + C

 + C

CaCN

CaCN

2

2

 + 3H

 + 3H

2

2

 CaCO

 CaCO

3

3

 + 2NH

 + 2NH

3

3

Mg

Mg

3

3

N

N

2

2

  +  3H

  +  3H

2

2





  3MgO  +  2NH

  3MgO  +  2NH

3

3

     

     

background image

Związki 

Związki 

berylowców

berylowców

Węglany MCO

Węglany MCO

3

3

,

,

 

 

 M = Be, Mg, Ca, 

 M = Be, Mg, Ca, 

Sr, Ba

Sr, Ba

Trudno rozpuszczalne w wodzie węglany pod 

Trudno rozpuszczalne w wodzie węglany pod 

wpływem CO

wpływem CO

2

2

 przechodzą w wodorowęglany 

 przechodzą w wodorowęglany 

dobrze rozpuszczalne w H

dobrze rozpuszczalne w H

2

2

O, ale jest to reakcja 

O, ale jest to reakcja 

odwracalna.

odwracalna.

 

 

 

 

MCO

MCO

3

3

 + H

 + H

2

2

O + CO

O + CO

2

2

 

 

     M(HCO

     M(HCO

3

3

)

)

2

2

     

     

podczas gotowania:

podczas gotowania:

 M(HCO

 M(HCO

3

3

)

)

2

2

  

  

 

 

MCO

MCO

3

3

 

 

  + 

  + 

H

H

2

2

O + CO

O + CO

2

2

 

 

 

 

Siarczany MSO

Siarczany MSO

4

4

,

,

 

 

 M = Be, Mg, Ca, 

 M = Be, Mg, Ca, 

Sr, Ba

Sr, Ba

Rozpuszczalność MSO

Rozpuszczalność MSO

4

4

 w H

 w H

2

2

(g /1kg)

(g /1kg)

MgSO

MgSO

4

4

35,6

35,6

CaSO

CaSO

4

4

0,206

0,206

SrSO

SrSO

4

4

0,011

0,011

BaSO

BaSO

4

4

0,00025

0,00025

MgSO

MgSO

 7H

 7H

2

2

O sól gorzka

O sól gorzka

CaSO

CaSO

 2H

 2H

2

2

O gips

O gips

CaSO

CaSO

4

4

 anhydryt

 anhydryt

BaSO

BaSO

4

4

 (

 (

biała farba mineralna; 

biała farba mineralna; 

materiał kontrastowy 

materiał kontrastowy 

absorbujący promienie 

absorbujący promienie 

rentgenowskie w badaniach 

rentgenowskie w badaniach 

rentgenologicznych żołądka i 

rentgenologicznych żołądka i 

jelit)

jelit)

 

 

background image

Związki kompleksowe 

berylowców

C

20

H

39

O

O

O

O

N

N

N

N

N

N

N

N

Mg

N

O

Me

kwas etylenodiaminotetraoctowy 

..

..

..

..

..

..

N

N

CH

2

-COOH

CH

2

-CH

2

CH

2

-COOH

HOOC-CH

2

HOOC-CH

2

Chlorofil - związek 

kompleksowy Mg z porfiryną

Ca

N

N

O

O

O

O

O

O

O

O

[Ca(edta

[Ca(edta

)]

)]

2-

2-

MgSO

MgSO

 7H

 7H

2

2

O

O

 

[Mg(H

2

O)

6

]

2+

   

jon 

kompleksowy

 

heksaakwamag

nezu

Mg

O

O

O

O

O

O

Największą tendencj

ę

 do tworzenia 

związków kompleksowych wykazuje 

Be, który tworzy związki 

tetraedryczne (hybrydyzacja sp

3

). 

[BeF

[BeF

4

4

]

]

2

2

  

  jon 

kompleksowy 

tetrafluoroberylanu

H

4

(edta)

]

background image

Borowce - grupa 

Borowce - grupa 

13. 

13. 

Właściwości fizyczne borowców

Pierwiastek

Bor

Glin

Gal

Ind

Tal

Symbol

B

Al

Ga

In

Tl

Konfiguracja elektronowa

2 s

2

p

1

3 s

2

p

1

4 s

2

p

1

5 s

2

p

1

6 s

2

p

1

Masa atomowa, u

10,811 26,981538

69,723

114,818

204,3833

Gęstość, g · cm

 3

2,34

2,698

5,907

7,31

11,85

Temperatura topnienia, K

2570

933,47

302,91

429,75

577

Temperatura wrzenia, K

2820

2790

2500

2340

1740

Energia jonizacji, kJ · mol

 1

I M   M

+

 + e

II M

+

   M

2+

 + e

III M

2+

   M

3+

 + e

800,6

2427,0

3659,8

577,6

1816,7

2744,8

578,8

1979

2963

558,3

1820.6

2705

589,4

1971

2878

Elektroujemność
(Allerd
 Rochow)

2,01

1,47

1,82

1,49

1,44

Potencjał standardowy, V,

M

3+

/M

 1,662

 0,549

 0,3382

+0,741

Promień atomowy , pm

88

118

126

144

148

Promień jonowy (LK = 4), pm

23

54

62

80

89

Bor - pierwiastek niemetaliczny, tworzy wyłącznie związki 

kowalencyjne. Jego wysoka temp. topnienia wynika z 

występowania w jego sieci  przestrzennej mocnych wiązań 

kowalencyjnych.

 

Wszystkie pierwiastki grupy 13. występują na stopniu utlenienia 

III a In i Tl też na I.

background image

Bor 

Bor 

(10

-4

% skorupy 

ziemskiej)

Otrzymywanie

1 Redukcja tlenku boru B

2

O

3

 metalicznym 

magnezem

B

2

O

3

 + Mg  2B + 3MgO

2 Redukcja BCl

3

 lub BBr

3

 wodorem w

 łuk

elektrycznym

2BBr

3

 + 3H

2

  2B + 6HBr

3 Rozk

ł

ad termiczny jodku boru w temp. 

1100-1300 K

2BI

3

   2B + 3I

2

Związki boru z wodorem

 - 

borany

borany (borowodory): B

n

H

n+4

B

n

H

n+6

 

(brak

 BH

3

)

Synteza diboranu: 4BCl

3

 + 3LiAlH

4

 

  2B

2

H

6

 

+ 3LiAlCl

4

Borany - toksyczne substancje o przykrym 

zapachu, utleniają się na powietrzu, 

reagują z wodą z wydzieleniem wodoru a 

w reakcji z wodorkami litowców tworzą 

trwałe jony hydroboranowe  - BH

4

 

B

2

H

6

 + 6H

2

 2H

3

BO

3

 + 6H

2

   

(

kwas trioksoborowy)

2NaH + B

2

H

6

  2NaBH

4

 

 

(tetrahydroboran sodu)

B

B

H

H

H

H

H

H

B

B

2

2

H

H

6

6

 

 - stosowany jako paliwo rakietowe, gdyż jego ciepło 

spalania jest dwukrotnie większe aniżeli ciepło spalania 

takiej samej masy węglowodorów.

Kwas  borowy 

H

H

3

3

BO

BO

3

3

,

,

  

boraks 

Na

Na

2

2

B

B

4

4

O

O

7

7

 10H

 10H

2

2

O

O

background image

Związki  

boru

B

B

2

2

O

O

3

3

 - 

 - 

tritlenek diboru, bezwodnik kwasu 

trioksoborowego (ortoborowego) H

3

BO

3

powstaje w wyniku ogrzewania tego kwasu w 

temp. ciemnego żaru: 2H

3

BO

  B

2

O

3

 + 3H

2

O

W temp. ~400 K kwas ortoborowy traci tylko część wody 

i przechodzi w kwas metaborowy, HBO

2

       H

3

BO

3

  

HBO

2

 + H

2

O

Zastosowanie H

Zastosowanie H

3

3

BO

BO

3

3

:

otrzymywanie boraksu,

 

środek 

konserwujący w przemyśle żywnościowym,

 

środek 

dezynfekujący,

 

do impregnowania tkanin w celu 

zmniejszenia ich palności,

 

w reaktorach jądrowych do 

pochłaniania neutronów.

Sole kwasów borowych: 

Sole kwasów borowych: 

oksoborany - BO

oksoborany - BO

3

3

3

3

 ,

 ,

 

 

polioksoborany - B

polioksoborany - B

2

2

O

O

5

5

4

4

,  B

,  B

3

3

O

O

6

6

3

3

, B

, B

4

4

O

O

7

7

BO

3

3-

B

O

O

O

3-

B

2

O

5

4-

B

O

O

4-

B

O

O

O

Na

2

B

4

O

10H

2

O (boraks)

B

O

O

B

O

HO

O

B

OH

2-

B

O

OH

OH

anion perboraksu

O

B

O

HO

O

B

HO

2-

O

OH

OH

Borki - M

Borki - M

n

n

B

B

m

m

 

 

(związki boru z 

metalami np. Be

2

B, MgB

2

, CaB

6

ZrB

12

) charakteryzują się dużą 

odpornością na czynniki chemiczne, 

wysokimi temperaturami topnienia i 

niekiedy dobrym przewodnictwem 

elektrycznym.

background image

Glinowce: Al, Ga, 

Glinowce: Al, Ga, 

In, Tl

In, Tl

Rozpowszechnienie w skorupie 

ziemskiej

Al

 (8,23%, trzeci po tlenie i krzemie), 

Ga

 (1,9 10

-

4

%), 

In

 (4.5 10

-5

%), 

Tl

 (8,5 10

-5

%) - 

związki talu są 

toksyczne!

 

Otrzymywanie metalicznego glinu (nazwa glinu jako metalu 

użytkowego - aluminium)

1. Przeróbka rudy (np. boksytu AlO·OH) na tlenek 

glinu Al

2

O

3

  

  

2. Elektrolityczna redukcja Al

2

O

3

 w stopionym 

kriolicie - Na

3

AlF

6

, w temp. ok. 1220 K 

(katodę (

stanowi żelazna wanna a anodę (+) bloki grafitowe).

 

 

Właściwości 

Właściwości 

chemiczne Al

chemiczne Al

W normalnych warunkach glin pokrywa się cienką 

warstwą tlenku glinu, która chroni go przed dalszym 

utlenianiem oraz działaniem kwasów i zasad 

(pasywacja).

Al roztwarza się w roztworach mocnych kwasów  i zasad z 

wydzieleniem H

2

2Al + 6HCl  2AlCl

3

 + 3H

2

;

              

2Al + 2NaOH + 6H

2

 

2Na[Al(OH)

4

] + 3H

2

 

Podczas ogrzewania Al łączy się łatwo z tlenem z powietrza, a 

także z tlenem zawartym w tlenkach innych metali, co 

wykorzystuje się do wydzielania innych metali z tlenków 
(aluminotermia)

  

3Fe

3

O

4

 + 8Al  4Al

2

O

3

 + 9Fe    H= 3396 kJ ·mol

-1

 (termit 

Goldschmidta)

 

Stopy Al: duraluminium (Al + 2,5-5,5% Cu, 0,5-2% Mg, 0,5-1,2% 

Mn, 0,2-1% Si); skleron (Al + 12% Zn, 3% Cu); magnalium (Al + 
Mg); hydronalium (Al + Mg)

  

  

background image

Związki 

Związki 

glinowców

glinowców

Al

Al

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Halogenki MX

3

: Gazowy AlCl

3

 ma 

budowę dimeryczną, a z roztworów 

wodnych wydziela się w postaci jonu 

kompleksowgo [Al(H

2

O)

6

]Cl

3

.

Wodorotlenek glinu ma właściwości 

amfoteryczne - roztwarza się zarówno w kwasach 

jak i zasadach

Al(OH)

Al(OH)

3

3

 + OH

 + OH

 

 

 [Al(OH)

 [Al(OH)

4

4

]

]

 ;    [Al(OH)

 ;    [Al(OH)

4

4

]

]

  + 2OH

  + 2OH

 

 

 

 

[Al(OH)

[Al(OH)

6

6

]

]

3

3

 

 

Al(OH)

Al(OH)

3

3

 + 3H

 + 3H

 Al

 Al

3+  

3+  

3H

3H

2

2

Al

Al

2

2

(SO

(SO

4

4

)

)

3

3

 

 

 

 

18H

18H

2

2

O (siarczan glinu - 

O (siarczan glinu - 

zastosowanie w farbiarstwie, garbarstwie i 

zastosowanie w farbiarstwie, garbarstwie i 

przy produkcji papieru)

przy produkcji papieru)

Ałuny: M

Ałuny: M

2

2

SO

SO

4

4

 

 

 Al

 Al

2

2

(SO

(SO

4

4

)

)

3

3

 

 

 

 

24H

24H

2

2

O, M = Na, K, 

O, M = Na, K, 

Rb, Cs, Tl K

Rb, Cs, Tl K

2

2

SO

SO

4

4

 

 

 Al

 Al

2

2

(SO

(SO

4

4

)

)

3

3

 

 

 

 

24H

24H

2

2

O (ałun 

O (ałun 

glinowo-potasowy)

glinowo-potasowy)

Tal tworzy trwałe związki na +I stopniu utlenienia : 

Tal tworzy trwałe związki na +I stopniu utlenienia : 

TlOH, Tl

TlOH, Tl

2

2

O, Tl

O, Tl

2

2

CO

CO

3

3

, Tl

, Tl

2

2

SO

SO

4

4

. Właściwości jonu Tl

. Właściwości jonu Tl

 są 

 są 

zbliżone do właściwości jonów litowców. 

zbliżone do właściwości jonów litowców. 

Wszystkie 

Wszystkie 

rozpuszczalne związki talu są silnie trujące !!!

rozpuszczalne związki talu są silnie trujące !!!

 

 

background image

Węglow

Węglow

ce

ce

Właściwości fizyczne węglowców

Pierwiastek

Węgiel

Krzem

German

Cyna

Ołów

Symbol

C

Si

Ge

Sn

Pb

Konfiguracja elektronowa

2 s

2

p

2

3 s

2

p

2

4 s

2

p

2

5 s

2

p

2

6 s

2

p

2

Masa atomowa, u

12,0107 28,0855

72,61

118,710

207,2

Gęstość, g · cm

 3

2,1-2,3 

gr.

3,514 

diam

.

2,329

5,323

5,75(-Sn)
7,31(-Sn)

11,35

Temperatura topnienia, K

4765

1687

1211,40

505,08

600,61

Temperatura wrzenia, K

3915

(subl.)

3538

3106

2875

2022

Energia jonizacji, kJ · mol

 1

1086,4

786,5

762,2

708,6

715,5

Elektroujemność(

Allred Rochow)

2,50

1,74

2,02

1,72

1,55

Promień kowalencyjny, pm

77

117

122

140

154

Promień jonowy X

4

+

(LK = 4), pm

15

26

39

55

65

Promień jonowy X

2+ 

pm

73 (LK = 4)

93

115 (LK = 6)

Energia wiązania pomiędzy

atomami danego pierwiastka
X
 X, kJ · mol

 1

348

226

163

195

100

Energia wiązania z wodorem
X
 H, kJ · mol

 1

411

326

288

<314

180

Energia wiązania z tlenem
X
 O, kJ · mol

 1

358

452

363

557

398

C

C

H

H





  

  

+

+

+  

+  





Si

Si

H

H

background image

Węglowce

Węglowce

Tworzenie czterech wiązań kowalencyjnych przy udziale 

czterech zhybrydyzowanych orbitali sp

3

.

 

 Najsilniejszą 

polaryzację i najsilniej zaznaczony charakter jonowy 

wykazują wiązania tworzone przez Sn i Pb. Większą 

liczbę wiązań kowalencyjnych niż 4 mogą tworzyć 

węglowce, które rozporządzają wolnymi orbitalami d w 

powłoce walencyjnej, a więc wszystkie z wyjątkiem 

węgla, np. [SiF

]

2

, [SnCl

6

]

2

.

 

Stopnie utlenienia: IV i II (aniony C

4

 i C

2

2

 tylko w 

węglikach typu soli, będących związkami węgla z 

metalami o małej elektroujemności). W miarę wzrostu 

liczby atomowej maleje trwałość stopnia utlenienia IV a 

rośnie trwałość stopnia utlenienia II.

  

  

  

Rozpowszechnienie w skorupie ziemskiej: C - 

0,02%; Si - 28,2%;              Ge - 1,5 ·10

4

%; Sn - 

2,3 ·10

4

%; Pb - 1,4 ·10

3

%.

 

Związki z wodorem - polaryzacja wiązania C



H

+

Si

+

H



Wzrost reaktywności w stosunku do wody w 

reakcji hydrolizy: CH

4

 < GeH

4

 < SnH

4

  SiH

4

SiH

4

 + OH

 + H

3

O

+

  H

3

SiOH + H

2

 + H

2

O

Węgiel wyróżnia spośród węglowców zdolność do 

tworzenia łańcuchów złożonych tylko z atomów węgla 

oraz możliwość tworzenia podwójnych i potrójnych 

wiązań między atomami węgla  

 

Krzem tworzy w krzemianach trwałe łańcuchy SiOSi 

OSi 

background image

Związki węgla

Konfiguracja elektronowa C 1s

2

2s

1

2p

x

1

2p

y

1

2p

z

1

Trzy możliwe hybrydyzacje orbitali walencyjnych atomu węgla:

sp

 - CH

4

 (hybrydyzacje tetraedryczna, kąty między wiązaniami 109,5

o

)

sp

2  

 - C

2

H

4

 (hybrydyzacje trygonalna, kąty między wiązaniami 120

o

)

sp - C

2

H

2

 (hybrydyzacje dygonalna, kąty między wiązaniami 180

o

)

Hybrydyzacja 

orbitali atomowych 

węgla

 

sp

2

x

H

H

H

H

-

+

C

-

+

C

sp

2

sp

2

sp

2

sp

2

z

z

x

H

H

H

H

-

C

C

+

-

x

H

H

H

H

-

C

C

+

+

b

*

E

b

2p

z

2p

z

Tworzenie 

Tworzenie 

wiązania 

wiązania 

typu 

typu 

Energia orbitali 

Energia orbitali 

walencyjnych typu 

walencyjnych typu 

  

  

etylenu

etylenu

background image

Odmiany alotropowe 

węgla

Węgiel w stanie wolnym występuje

 

 

w postaci dwu 

minerałów: diamentu i grafitu. Są to dwie różne odmiany 

alotropowe tego pierwiastka, które posiadają różną 

strukturę, wynikającą z różnego sposobu upakowania 

atomów węgla, a co za tym idzie różną gęstość i 

twardość.    

W sieci przestrzennej diamentu każdy atom C otoczony 

jest czterema innymi atomami (hybrydyzacja 

tetraedryczna sp

3

).

Sieć przestrzenna grafitu składa się z równoległych 

płaskich warstw, w obrębie których każdy atom C ma 

liczbę koordynacji 3 (hybrydyzacja sp

2

). 

Prostopadły do 

płaszczyzny trzech wiązań 

  orbital  p uczestniczy w 

tworzeniu wiązań typu 

  z dwoma sąsiednimi atomami C. Z 

obecności luźno związanych elektronów wynika zdolność 

grafitu do przewodzenia prądu.

    

Diament ogrzewany bez dostępu powietrza przechodzi 

w grafit!

Znana od 1955 r. przemiana grafitu w diament 

zachodzi w temp. ~1500-2700 K pod wysokim 

ciśnieniem 6-12 GPa i w obecności pewnych metali, 

spełniających rolę „katalizatora”. W powietrzu grafit 

spala się ale dopiero po ogrzaniu do temp. ~1000 K. 

W 1985 r.

 (Harold Kroto, Richard Smalley) 

 (Harold Kroto, Richard Smalley) została 

odkryta trzecia odmiana alotropowa węgla - 

fullereny

fullereny

zawierająca cząsteczki C

60

 i C

70

. Cząsteczka C

60

 ma 

kształt kulisty wynikający z połączenia atomów węgla w 

12 pierścieni pięcioczłonowych i 20 sześcioczłonowych. 

C

70

 zawiera 12 pierścieni 5 atomowych i 25 pierścieni 6 

atomowych i ma kształt elipsoidy.

background image

Związki węgla z flurowcami 

Związki węgla z flurowcami 

typu CX

typu CX

4

4

C

C

F

C

F F

F

C

C

C

C

F

F

F

F

F

F

F

F

F

F

Poli(tetrafluoroetylen) - 

Poli(tetrafluoroetylen) - 

teflon

teflon

Freony: CClF

Freony: CClF

3

3

, CCl

, CCl

2

2

F

F

2

2

, CCl

, CCl

3

3

F                                             

F                                             

                         

                         pod wpływem światła nadfioletowego      

                                               ulegają rozkładowi z 

wydzieleniem atomowego chloru, który rozkłada ozon. 

Warstwa ozonowa chroni życie przed nadmiernym 

natężeniem promieniowania nadfioletowego.

  

CF

(tetrafluorek węgla), gaz 

bardzo odporny na wysoka 

temperaturę i działanie 

czynników chemicznych 

CCl

4

(tetrachlorek wegla), T

wrz

 

349,95 K 

Związki węgla z tlenem: CO 

(tlenek węgla), 

CO

2

 (ditlenek węgla), 

C

3

O

2

 (ditlenek triwęgla, podtlenek 

węgla), tworzy się podczas 

odwadniania kwasu malonowego 

za pomocą P

2

O

w próżni 

 

 

C

C

O

O

O=C=O

O=C=O

O=C=C=C=

O=C=C=C=

O

O

H

2

C

COOH

COOH

P

2

O

5

C

+ 2H

2

O

C

C

O

O

background image

Schemat orbitali molekularnych cząsteczki CO

KK(σ2s)

2

(σ*2s)

2

(π2p

y

)

2

(π2p

z

)

2

(σ2p

x

)

2

Rząd wiązania R.W . = ½(8e –  2e) = 3

:CO:

E

D

 = 1072 kJ /mol

Długość wiązania

   d = 112,8 pm

CO

C

O

2s

2s

2p

y

2p

x

 2p

x

2p

z

 2p

z

2p

y

2s

2s

E

2p

2p

Tlenek węgla 

CO

Tlenek węgla tworzy 

wiązanie koordynacyjne z 

atomami metali 

przejściowych donorując 

na ich orbitale wolną 

parę elektronową. 

Koordynując do atomu Fe 

w hemoglobinie blokuje 

jej zdolność do 

przenoszenia tlenu, z 

czego wynikają jego 

właściwości toksyczne  

 

 

2CO + O

2

  2CO

2

   H= 282,8 kJ 

·mol

-1

Tlenek  węgla jest gazem 

palnym. Spala się 

niebieskawym płomieniem 

wydzielając znaczne ilości 

ciepła. Jego duże 

powinowactwo do tlenu 

znajduje zastosowanie w 

metalurgii do redukowania 

tlenków metali

 

CO + 2H

2

  CH

3

OH   H= 128,9 kJ 

·mol

-1

CO + 2H

2

   benzyna 

syntetyczna

background image

Związki węgla z azotem i ich 

pochodne

Dicyjan, 

(CN)

2

 

 

:

NCCN:

Paracyjan - produkt polimeryzacji 

dicyjanu

 

 

Tworzenie dicyjanu: 

Podczas ogrzewania 

Hg(CN)

2

  Hg + (CN)

2

Podczas ogrzewania 

Hg(CN)

2

 + HgCl

2

  Hg

2

Cl

2

 + (CN)

2

W reakcji roztworu CuSO

4

 z KCN 

Cu

2+

 + 2CN



 Cu(CN)

2  

 

CuCN + 1/2(CN)

2

Silnie trujący gaz o 

Silnie trujący gaz o 

zapachu gorzkich 

zapachu gorzkich 

migdałów !

migdałów !

(CN)

2

 jest gazem palnym. Pali się charakterystycznym 

niebieskim płomieniem z czerwoną otoczką. Podczas 

spalania w tlenie temperatura płomienia osiąga 

wartość 5050 K.

 

 

Reaguje z roztworem wodorotlenków dając mieszaninę 

cyjanków i cyjanianów

(CN)

2

 + 2KOH  KCN + KCNO + H

2

O

background image

HCN

HCN

Cyjanowodór - HCN,

Cyjanowodór - HCN, kwas pruski, bezbarwna ciecz o 

zapachu gorzkich migdałów, wrząca w temp. 298,8 K. 

Najgwałtowniej działająca trucizna, dawka śmiertelna 

50 mg

 

! Występuje w postaci dwóch izomerycznych 

odmian HCN: i :CNH. W temperaturze pokojowej 

zawiera on ok. 99% cyjanowodoru i 1% 

izocyjanowodoru

NaCN - 

NaCN - stosowany w galwanotechnice i do ekstrakcji 

złota i srebra z urobku górniczego

Etapy produkcji NaCN

Etapy produkcji NaCN

1. Przepuszczanie NH

1. Przepuszczanie NH

3

3

 nad ciekłym sodem 

 nad ciekłym sodem 

(371 K)

(371 K)

2. Ogrzewanie amidku z węglem drzewnym 

2. Ogrzewanie amidku z węglem drzewnym 

w temp. 900 K

w temp. 900 K

3. Ogrzewanie cyjanamidu z 

3. Ogrzewanie cyjanamidu z 

nadmiarem węgla

nadmiarem węgla

NH

NH

3

3

 + Na 

 + Na 

 NaNH

 NaNH

2

2

 + 1/2H

 + 1/2H

2

2

 

 (amidek 

sodu)

2NaNH

2NaNH

2

2

  +  C 

  +  C 

 Na

 Na

2

2

CN

CN

2

2

  + 2H

  + 2H

2

2

 

 

(cyjanamid sodu)

Na

Na

2

2

CN

CN

2

2

 + C 

 + C 

 2NaCN

 2NaCN

background image

Węgliki

Węgliki

dwuskładnikowe związki węgla z 

dwuskładnikowe związki węgla z 

pierwiastkami wykazującymi mniejszą od 

pierwiastkami wykazującymi mniejszą od 

niego elektroujemność.                    

niego elektroujemność.                    

Są to 

związki węgla z metalami, z Si i B, np. CaC

2

 - 

węglik wapnia; Mg

2

C

3

 - węglik magnezu; V

2

C - 

węglik wanadu. 

1. Węgliki jonowe typu soli

 - połączenia węgla z 

metalami grup 1., 2. i 13. Zawierają aniony C

4

, C

2

2

 lub 

C

3

. Otrzymuje się je przez ogrzewanie odpowiedniego 

metalu lub jego tlenku z węglem lub węglowodorami.  W 

wyniku działania wody na te węgliki tworzy się CH

4

HCCH lub CH

3

CHCH, stąd rozróżniamy 

metanki, np. 

Al

4

C

3

acetylenki, np. Na

2

C

2

BaC

2

, Al

2

C

6

 i 

allilki, np. 

Mg

2

C

3

CaC

2

 

wytwarzany w wyniku ogrzewania w piecach 

elektrycznych CaO z koksem służył do otrzymywania 

HCCH

CaC

2

 +H

2

 HCCH + 

CaO 

Mg

2

C

3

 + 2H

2

 CH

3

CHCH + 

2MgO

 

 w temp. 1500 K: CaC

2

 + N

2

   CaCN

2

 + C (cyjanamid 

wapnia, azotniak) 

CaCN

2

 + 3H

2

  CaCO

3

 + 2NH

(metoda Franka i Caro 

syntezy amoniaku)

2. Węgliki międzywęzłowe 

- połączenia węgla z 

metalami grup 4., 5. i 6. o promieniu atomowym >130 

pm.  Powstają podczas ogrzewania (2300 K) metali z 

węglem.  Wykazują takie cechy metaliczne jak połysk i 

dobre przewodnictwo elektryczne. Są to substancje 

trudno topliwe, twarde, ogniotrwałe i odporne pod 

względem chemicznym. Są to związki o wzorze: 

MC, 

np.

 

TiC, MoC, WC,

 oraz 

M

2

C

, np. 

V

2

C, W

2

C

. Połączenia 

węgla z metalami o promieniu atomowym <130 pm (Cr, 

Mn, Fe,Co, i Ni) są mniej odporne chemiczne, np. 

Fe

3

C

 - 

cementyt . 

background image

Węglik

i

3. Węgliki kowalencyjne 

- połączenia węgla z 

pierwiastkami o zbliżonej elektroujemności  (

B

 i 

Si

). 

SiC (karborund)

 - wykazuje twardość zbliżoną do 

diamentu, ogniotrwałość, odporność pod względem 

chemicznym, zdolność do przewodzenia prądu 

elektrycznego (właściwości półprzewodnikowe). 

Otrzymuje się go podczas ogrzewania w piecach 

elektrycznych (2200 K) piasku z koksem. 

Zastosowanie 

Zastosowanie 

SiC

SiC

:

: materiał szlifierski, do wyrobu 

tygli, rur ogniotrwałych i elementów grzewczych do 

pieców elektrycznych

 

 

SiO

2

 + 3C  SiC + 2CO

 

B

4

C (węglik boru)

 - wykazuje twardość większą od 

diamentu, ogniotrwałość, większą odporność chemiczną 

od SiC (O

2

 i Cl

2

 reagują z nim dopiero w temp. 1300 K. 

Otrzymuje się go podczas ogrzewania mieszaniny 

elementarnego boru lub tlenku boru  z węglem w temp 

2800 K. 

background image

Krzem i jego 

związki

Rozpowszechnienie w skorupie ziemskiej: C - 

0,02%; 

Si - 28,2%;

              Ge - 1,5 ·10

4

%; Sn - 2,3 

·10

4

%; Pb - 1,4 ·10

3

(tlen - 46,1%).

 

Krzem występuje w postaci krzemianów (np. Mg

2

SiO

4

), 

glinokrzemianów (np. KAlSi

3

O

8

), i ditlenku krzemu SiO

2

 

(piasek).

Krzem krystaliczny

Krzem krystaliczny

 ma strukturę diamentu a 

krzem 

krzem 

bezpostaciowy

bezpostaciowy

 

 (brunatny proszek) można otrzymać w 

wyniku redukcji SiO

2

 magnezem. W temperaturze 

pokojowej pokrywa się cienka warstwą SiO

2

. W 

powietrzu spala się po silnym ogrzaniu. Reaguje 

gwałtownie z F

dając SiF

4

, z pozostałymi fluorowcami 

po ogrzaniu. Po ogrzaniu z metalami tworzy krzemki 

(związki międzymetaliczne), np. Mg

2

Si, Ca

2

Si, CaSi, 

CaSi

2

.  Krzem nie ulega działaniu kwasów. Reaguje 

tylko z mieszaniną HF i HNO

3

 dając SiF

4

. Si ulega 

działaniu nawet rozcieńczonych roztworów 

wodorotlenków litowców.    

Si + 2NaOH + H

Si + 2NaOH + H

2

2

O

O

 

 

 

 

Na

Na

2

2

SiO

SiO

3

3

 + 2H

 + 2H

2

2

 

 

SiO

SiO

2

2

 jest bezwodnikiem kwasowym, ale nie ulega 

 jest bezwodnikiem kwasowym, ale nie ulega 

reakcji z H

reakcji z H

2

2

O.

O.

Kwas ortokrzemowy H

Kwas ortokrzemowy H

4

4

SiO

SiO

4

4

 

 powstaje w roztworach 

wodnych ortokrzemianów, które otrzymuje się przez 

stapianie SiO

2

 z NaOH.

 

 

Na

Na

4

4

SiO

SiO

4

4

 + H

 + H

2

2

O        H

O        H

4

4

SiO

SiO

4

4

 + 

 + 

4NaOH

4NaOH

2H

2H

4

4

SiO

SiO

 H

 H

6

6

Si

Si

2

2

O

O

7

7

 + H

 + H

2

2

O

O

Rekcje kondensacji H

2

SiO

4

 z odszczepieniem H

2

O dają kwasy 

polikrzemowe.

background image

Silany 

Silany 

- połączenia krzemu z wodorem (krzemowodory)

Si

n

H

2n+2

 (łańcuchowe), np. SiH

4

, Si

2

H

6

, Si

10

H

22

 

(dekasilan)

Si

n

H

2n 

(cykliczne), np. 

Si

5

H

10

Halogenosilany

Halogenosilany

, np. SiCl

3

H, SiCl

2

H

2

, SiClH

3

, reagują z 

wodą dając 

siloksany

siloksany

 (produkty kondensacji z 

odszczepieniem chlorowodoru)  

H

H

3

3

Si

Si

Cl + H

Cl + H

O

O

H + Cl

H + Cl

SiH

SiH

3

3





 H

 H

3

3

Si

Si

O

O

SiH

SiH

3

3

 + 

 + 

2HCl

2HCl

Pochodne siloksanów

Pochodne siloksanów

 - 

 - 

silikony

silikony

 

 posiadające w 

miejsce wodorów grupy alkilowe lub arylowe 

odznaczają się biernością chemiczną i odpornością 

na temperaturę. Ich produkty kondensacji mają 

zastosowanie jako smary, żywice i kauczuki 

silikonowe.

    

    

Trimetylochlorosilan, (CH

Trimetylochlorosilan, (CH

3

3

)

)

3

3

SiCl, 

SiCl, 

znajduje 

zastosowanie do impregnacji tkanin bawełnianych. 

Powierzchnia zaimpregnowana zawiera grupy 

OSi(CH

OSi(CH

3

3

)

)

3

3

, które nie ulegają zwilżaniu wodą, czyli 

 

 

hydrofobowe

hydrofobowe

.

.

 

 

CH

3

CH

3

CH

3

Si

CH

3

Cl

+

Cl

H

2HCl

H

O

O

+

+

CH

3

H

3

C Si

CH

3

H

3

C Si

CH

3

CH

3

CH

3

CH

3

Si

background image

Ge, Sn, 

Ge, Sn, 

Pb

Pb

Rozpowszechnienie w skorupie ziemskiej:

 C - 

0,02%; 

Si - 28,2%;

              

Ge - 1,5 ·10

4

%; 

Sn - 2,3 ·10

4

%; Pb - 1,4 ·10

3

%

Otrzymywa

nie

                                Działaniem mieszaniny kwasu HNO

3

 i  

H

2

SO

4

  przeprowadza się rudę germanu w 

GeO

2

, który 

rozpuszcza się w HCl otrzymując lotny 

GeCl

4

. Ten po 

oddestylowaniu poddaje się hydrolizie prowadzącej do GeO

2

Tlenek germanu(IV) redukuje się H

2

 lub C otrzymując 

ultraczysty 

Ge

Ge

.

 

 

Rudę cyny (kasyteryt, 

SnO

2

) po wyprażeniu w 

strumieniu powietrza redukuje się węglem w temp. 

1470-1570 K.         

SnO

2

 + 2C  Sn + 2CO

Rudę ołowiu (galena, 

PbS

) przeprowadza się w 

PbO

 

przez prażenie przy obfitym dostępie powietrza. PbO 

redukuje się CO powstającym podczas spalania koksu.   

PbS + 3O

2

   PbO + 2SO

2

,        PbO + CO  Pb + CO

2

  

Zastosowa

nie

Ge

 był pierwszym półprzewodnikiem 

użytym do 

konstrukcji tranzystorów (1947 r.), później został zastąpiony 

przez Si.

 Stosowany jest jako materiał przepuszczający 

promieniowanie podczerwone w zakresie 5000-600 cm

-1

.

Sn

 służy do pokrywania innych metali w celu ochrony 

przed korozją 

(odporna na działanie czynników 

atmosferycznych i rozcieńczonych kwasów)

Pb

 

używany jest do wyrobu odpływowych rur kanalizacyjnych, 

krycia dachów oraz w stopach z Sn i Sb (lutowanie, czcionki 

drukarskie).

 PbEt

4

 (

tetraetyloołów) dodawany do paliwa 

samochodowego musi zostać wycofany ze względu na 
właściwości trujące. 

Związki Pb są trujące!

Związki Pb są trujące!

background image

Azotow

ce

Właściwości fizyczne  azotowców

Pierwiastek

Azot

Fosfor

Arsen

Antymon

Bizmut

Symbol

N

P

As

Sb

Bi

Konfiguracja elektronowa

2 s

2

p

3

3 s

2

p

3

4 s

2

p

3

5 s

2

p

3

6 s

2

p

3

Masa atomowa, u

14,00674 30,9737 74,921560 121,760

208,98038

Temperatura topnienia, K

63,15

317,3

(P-biały)

1090

(zw. ciśnienie)

903,78

544,55

Temperatura wrzenia, K

77,36

553,65

(P-biały)

887

(sublimacja)

1860

1837

Energia jonizacji, kJ · mol

 1

I

III

V

1402

4578

9445

1012

2912

6274

944

2736

6043

832

2440

5400

703

2466

5400

Elektroujemność(

Allred Rochow)

3,07

2,06

2,20

1,82

1,67

Promień atomowy, pm

70

110

121

141

146

Promień jonowy X

3

+

, pm

58

76

103

Tylko Bi ma charakter metaliczny! As i Sb mają charakter 

pośredni pomiędzy metalami i niemetalami.  N i P są 

pierwiastkami niemetalicznymi.

background image

Obieg azotu w 

Obieg azotu w 

przyrodzie

przyrodzie

bakterie

N

2

NH

3

NO

2

NO

3

bakterie

rośliny

organizmy wyższe

bakterie

w  s kła d  b a k ter ii w ią żą c y c h  a zo t w c h o d zi:

m eta lo en zy m  -  n itr o g en a za  (N

2

a za )

fer r ed o k sy n a  - b iałk o   F e- S  (r ed u k to r)

a d en o zy n o tr ó jfo s fo r a n  m a g n ezu  (A T P M g )

Azot atmosferyczny 

N

2

  

jest także 

przetwarzany na tlenki 

 

NO

 i 

NO

2

 podczas 

wyładowań 

atmosferycznych, 

spalania drewna, 

węgla, paliw 

samochodowych itp.  

Przemysł azotowy 

wykorzystuje 

N

2

 do 

produkcji 

NH

3

przetwarzanego 

następnie w nawozy 

azotowe w tym 

cyjanamid CaCN

(azotniak). 

  

  

Skład objętościowy 
powietrza:

  

N

2

 - 78,1%

,

 

O

2

 

- 20,9%,

 

CO

2

 - 0,03%, 

gazy szlachetne  - 0,94%, 
innych - 0,03%

 

Zawartość azotu w skorupie ziemskiej wynosi 

1,9 · 10

-3

%. Najważniejszy minerał to saletra 

chilijska NaNO

3

 

 

background image

Azotow

Azotow

ce

ce

Otrzymywanie 

Otrzymywanie 

N

N

2

2

Do celów technicznych N

2

 uzyskuje się 

głównie przez frakcjonowaną destylację 

skroplonego powietrza.

 

 

Do celów laboratoryjnych otrzymuje się N

2

 przez 

ogrzewanie roztworu azotanu(III) amonu: 

NH

4

NO

2

  N

2

 + 2H

2

O

 lub przez termiczny 

rozkład azydku Na lub Ba: 

2NaN

3

  2Na + 3N

2

 

Fosfor

Fosfor

 - 

 - 

0,11%

 w skorupie ziemskiej głównie w 

postaci apatytów: 3Ca

3

(PO

4

)

2

 ·CaF

2

 (apatyt 

fluorowy, składnik skał), 3Ca

3

(PO

4

)

2

 ·CaCO

·H

2

(apatyt węglanowy), 3Ca

3

(PO

4

)

2

 ·Ca(OH)

(apatyt 

hydroksylowy) składnik białka zwierzęcego i 

roślinnego, krwi, kości, muszli, itp. 
Błony komórkowe zbudowane są z fosfolipidów, 

czyli estrów organicznych kwasu fosforowego.

 

 

Zagrożenia!

Zagrożenia! 

Wprowadzenie do środowiska nadmiernej 

ilości rozpuszczalnych fosforanów (polifosforanów  w 

postaci środków zmiękczających wodę w proszkach do 

prania) powoduje nadmierny rozwój glonów, które 

obumierając zużywają tlen zawarty w wodzie i 

powodują zanik życia w jeziorach i zatokach morskich.

 

 

background image

Azotow

Azotow

ce

ce

Otrzymywanie 

fosforu

Ogrzewanie fosforanu wapnia z piaskiem i koksem bez 

dostępu powietrza w piecach elektrycznych w temp. 

1570 - 1720 K.

                                 

Ca

3

(PO

4

)

2

 + 3SiO

2

 + 

5C  3CaSiO

3

 + 5CO + 1/2P

4

 

  

Otrzymuje się w ten sposób fosfor biały, który 

przez ogrzewanie przemienia się w fosfor czerwony, 

używany w produkcji zapałek.

    

    

Arsen

Arsen

 - 

 - zawartość w skorupie ziemskiej 

5

  

·10

-4 

%

,

 

występuje w postaci siarczków (

As

2

S

3

As

4

S

4

), 

arsenosiarczków (

FeAsS

 - arsenopiryt) lub arsenków. 

Występuje w większości rud metali ciężkich (Ni, Cu, Sn) 

i podczas ich prażenia przechodzi w 

As

4

O

6

 (arszenik), 

który gromadzi się w komorach pyłowych i pyłach 

kominowych.                                      

Arszenik jest 

silną trucizną !!!     Dawka śmiertelna ~0,1g

.

 

 

 

Otrzymywanie 

arsenu

Ogrzewanie arsenopirytu bez dostępu powietrza:   

FeAsS  FeS + As

Redukcja arszeniku węglem:    

As

4

O

6

 + 6C  4As + 

6CO

 

Antymon

Antymon

 - 

 - zawartość w skorupie ziemskiej 

2

  

·10

-5 

%

bizmut

bizmut

 - 

 - zawartość w skorupie ziemskiej 

8,5

  

·10

-7 

%

,

  

występują w postaci siarczków i tlenków: Sb

2

S

3

, Bi

2

S

3

Sb

2

O

3

, Bi

2

O

3

, które w wyniku redukcji dają metal.   

background image

CZĄSTECZKI AZOTOWCÓW: 

N

2

, P

4

Schemat orbitali molekularnych cząsteczki N

2

KK(σ2s)

2

*

2s)

2

(π2p

x

)

2

(π2p

z

)

2

(σ2p

x

)

2

Rząd wiązania RW = ½(8e – 2e) = 3

NN

E

D

 = 941 kJ/mol

Długość wiązania

   d = 110 pm

E

N

2

N

N

2s

2s

2p

y

2p

x

2p

x

2p

z

2p

z

2p

2p

2p

y

2s

2s

W parach fosforu 

białego występuje 

cząsteczka P

4

 

 

Energia pojedynczych 

wiązań 

PP

 w cząsteczce P

4

 

wynosi 

201 kJ ·mol

-1

  

Fosfor

 biały

 jest bardzo 

reaktywny. Zapala się już w 

temp. 330 K, dając P

4

O

10

Podczas polimeryzacji 

(łączenia) cząsteczek P

4

 

tworzą się bardziej trwałe 

odmiany fosforu: fosfor 

czerwony

fioletowy

 i 

czarny (najbardziej trwały). 

 

Fosfor biały jest 

Fosfor biały jest 

toksyczny !!! 

toksyczny !!! 

Dawka 

Dawka 

śmiertelna wynosi 0,1g

śmiertelna wynosi 0,1g

background image

Kompleksy N

2

 z metalami - różne sposoby koordynacji i 

aktywacji N

2

 

N

N

M

M

N

N

M

M

N

N

M

M

M

N

N

M

M

N

N

M

M

N

N

M

M

N

N

M

M

N

N

Koordynacja N

Koordynacja N

2

2

 do metalu powoduje osłabienie i 

 do metalu powoduje osłabienie i 

wydłużenie wiązania N-N od 110 pm w N

wydłużenie wiązania N-N od 110 pm w N

2

2

 aż do 

 aż do 

150 pm w kompleksach.

150 pm w kompleksach.

background image

Związki azotowców z wodorem i ich 

pochodne

NH

3

 - azan (amoniak) i 

PH

3

 - fosfan (fosforowodór) 

to związki trwałe w temperaturze pokojowej, tworzące się z 
pierwiastków w reakcji egzotermicznej.

 

AsH

3

 - arsan 

(arsenowodór), 

SbH

3

 - stiban (antymonowodór) i 

BiH

3

 

- bizmutan (bizmutowodór) 

powstają w reakcjach 

endotermicznych, są metatrwałe. Ich rozkład powolny w 

temperaturze pokojowej, można przyspieszyć za pomocą 
nawet umiarkowanego ogrzewania.

 

 

 

N

N

2

2

 + 3H

 + 3H

2                  

2                  

2NH

2NH

3

3

 

 

H

N

Wolna para elektronowa w cząsteczce NH

3

 decyduje o 

jego zasadowych właściwościach. Cząsteczka NH

3

 

przyjmując proton staje się jonem amonowym, NH

4

+

. W 

roztworach wodnych następuje jonizacja NH

3

NH

NH

3

3

 + H

 + H

2

2

O

O

                  

                  

NH

NH

4

4

+

+

 + 

 + 

OH

OH

 

 

Gazowy NH

3

 z gazowym HCl tworzy białe 

dymy NH

4

Cl

NH

NH

3

3

 + HCl

 + HCl

    

    

     

     

NH

NH

4

4

Cl 

Cl 

Ciekły NH

3

 (temp. 239,74 K) ulega podobnie do wody 

autodysocjacji dając 

jon amonowy i jon amidkowy

. Jon NH

2

  

stanowi mocną zasadę, mocniejszą niż OH

2NH

2NH

3

3

            NH

            NH

4

4

+

+

 + NH

 + NH

2

2

 

 

background image

Zwiazki azotowców z wodorem i ich 

pochodne

Pochodne amoniaku - amidki, imidki, 

azotki

Amidek sodu

 otrzymuje się przepuszczając gazowy

 

 NH

3

 nad 

metalicznym sodem 

2NH

3

 + 2Na  2NaNH

2

 + H

2

          

NaNH

2

 + H

2

 NH

3

 + NaOH

 

Imidek litu, Li

Imidek litu, Li

2

2

NH

NH

,    

,    

imidek wapnia CaNH

imidek wapnia CaNH

Podczas spalania magnezu w powietrzu tworzy się 

azotek magnezu Mg

3

N

2

              

3Mg + N

 Mg

3

N

2

     

Mg

3

N

2

 + H

2

 3Mg(OH)

2

 + 2NH

3

NH

NH

2

2

OH + H

OH + H

2

2

O

O

                  

                  

NH

NH

OH

OH

 

 

+

+

 

 

+ OH

+ OH

 

 

Hydroksyloamina NH

2

OH

 wykazuje właściwości 

zasadowe ale jest słabszą zasadą od NH

3

..

H

N

.. ..

..

H

P

.. ..

Diazan (hydrazyna) 

Diazan (hydrazyna) 

-N

-N

2

2

H

H

4

4

Difosfan - P

Difosfan - P

2

2

H

H

4

4

Azydek wodoru

Azydek wodoru

 

 

- HN

- HN

3

3

 

 

(kwas azotowodorowy) 

(

substancja silnie trująca!

)

H

N

N

N

Substancja 

Substancja 

toksyczna !!!

toksyczna !!!

(zapala 

się w 

zetknięci

u z 

powietrze

m, pod 

wpływem 

światła 

ulega 

rozkłado

wi do PH

3

 

i P

4

)

Aminy

Aminy 

NR

NR

3

3

,

, np. NMe

3

 - trimetyloamina, NF

3

 - 

trifluoroamina

N

2

O + NaNH

2

 

(stopiony)

  NaN

3

 + 

H

2

O

background image

Związki azotowców(Y)  z fluorowcami (X) typu 
YX

3

 i YX

5

 

 

Trójhalogenki azotu 

NX

3

 z wyjątkiem 

NF

3

 

są bardzo 

nietrwałe.            W wodzie 

PX

3

 i

 

AsX

3

 

ulegają 

hydrolizie z wytworzeniem odpowiednich kwasów 

(

H

3

PO

3

H

3

AsO

) a produktami hydrolizy 

SbX

3

 i 

BiX

3

 

są nierozpuszczalne tlenochlorki, np. 

SbOCl

Sb

4

O

5

Cl

2

 

oraz 

BiOCl

.

  

  

PCl

PCl

3

3

  +  3H

  +  3H

2

2

O

O

                        

                        

H

H

3

3

PO

PO

 +  

 +  

3HCl 

3HCl 

SbCl

SbCl

3

3

  +  H

  +  H

2

2

O

O

                     

                     

SbOCl  +  

SbOCl  +  

2HCl 

2HCl 

kwas 

kwas 

fosforowy(III)

fosforowy(III)

tlenochlorek 

tlenochlorek 

antymonu

antymonu

PX

3

 utleniają się pod wpływem tlenu, siarki, a także 

nadmiaru fluorowców

PCl

PCl

5

5

 + 4H

 + 4H

2

2

O

O

                  

                  

H

H

PO

PO

4

4

  +  

  +  

5HCl 

5HCl 

2PCl

3

 + O

2

  2POCl

3

 (trichlorek 

fosforylu)

PCl

3

 + S  PSCl

3

 (trichlorek 

tiofosforylu) 

PCl

3

 + Cl

2

  PCl

5

 (pentachlorek 

fosforu) 

Hydroliza PCl

5

 prowadzi do powstania kwasu 

ortofosforowego (kwasu fosforowego(V))

background image

Tlenki i tlenowe kwasy 

Tlenki i tlenowe kwasy 

azotu

azotu

Tlenki azotu

Wzór

Stopień

utlenienia

azotu

Nazwa

Kwas odpowiadający tlenkowi

N

2

O

I

tlenek diazotu

(podtlenek azotu)

H

2

N

2

O

2

 kwas dioksodiazotowy(I)

(podazotawy)

NO

II

tlenek azotu

-

N

2

O

3

III

tritlenek azotu

HNO

2

 kwas dioksoazotowy(III)

(azotawy)

NO

2

IV

ditlenek azotu

HNO

2

 + HNO

3

N

2

O

4

IV

tetratlenek diazotu

HNO

2

 + HNO

3

N

2

O

5

V

pentatlenek diazotu

HNO

3

 kwas trioksoazotowy(V)

(azotowy)

N

2

O

 otrzymuje się ogrzewając ostrożnie azotan amonu

NH

4

NO

3

  N

2

O + 

2H

2

O

N

2

O

 wdychany działa podniecająco i oszałamiająco, 

a jednocześnie znieczulająco, stąd wzięła się jego 

nazwa - „

gaz rozweselający

”.

N

2

nie jest bezwodnikiem kwasu dioksodiazotowego 

H

2

N

2

O

2

, gdyż nie reaguje z wodą, chociaż się w niej 

rozpuszcza.

  N

2

ulega łatwo rozkładowi z wydzieleniem 

O

2

, dzięki czemu podtrzymuje palenie, a mieszanina 

H

2

 i 

N

2

O

 wybucha podobnie jak mieszanina 

H

2

 i 

O

2

O

N

N

background image

Tlenek azotu  

Tlenek azotu  

NO

NO

KK(σ2s)

2

(σ*2s)

2

(π2p

x

)

2

(π2p

z

)

2

(σ2p

x

)

2

(π*2p

y

)

1

Rząd wiązania R.W. = ½(8e – 3e) = 2½

NO

E

D

 = 678,8 kJ/mol

Długość wiązania

   d = 115 pm

NO

N

O

2s

2s

2p

y

2p

x

2p

x

2p

z

2p

z

2p

y

2s

2s

E

2p

2p

2NO + O

2         

2NO

2

 

 

H = 113,8 

kJ ·mol

-1

 

N

2

 + O

2             

2NO

 

 

H = 182,4 

kJ ·mol

-1

 

3Cu + 8HNO

3

  3Cu(NO

3

)

2

 +2NO 

+  4H

2

O

NaNO 

nitrozylek sodu

 

(anion NO

)

(NO)ClO

4

 

chloran(VII) nitrozylu

  

(kation NO

+

)

NOCl 

chlorek nitrozylu

 

(wiązanie 

kowalencyjne)

NO

+

 

Długość wiązania d = 

106 pm

NO  NO

+

 + e

-

, 985 

kJ/mol

N

2

  N

2

+

 + e

-

, 1503 

kJ/mol

O

2

  O

2

+

 + e

-

, 1165 

kJ/mol

background image

N

2

O

3

 bezwodnik kwasu 

azotowego(III)

N

2

O

3

 

otrzymuje się w postaci intensywnie niebieskiej cieczy 

po wychłodzeniu do temperatury <260 K równomolowej 
mieszaniny 

NO i NO

2

.

  

  

N

2

O

3

 + H

2

 

2HNO

2

 

O

N

N

O

O

HNO

2

, kwas azotowy(III) jest kwasem 

nietrwałym występującym tylko w 

postaci rozcieńczonych roztworów. W 

miarę jak wzrasta jego stężenie, ulega 

rozkładowi na HNO

3

, kwas azotowy(V) i 

NO

2NO + O

 

  

2NO

2

2NO

2           

N

2

O

4

          

          

H =  61,5 

kJ ·mol

-1

 

NO

NO

2

2

 jest silnie trujący!

 jest silnie trujący!

 

 

W temperaturach poniżej 420 K 

ulega polimeryzacji z utworzeniem 

N

2

O

4

O

N

N

O

O

O

N

2

O

4

 + H

2

O

 

 

  

HNO

2

 + 

HNO

3

N

2

O

4

           NO

+

  + 

 

NO

3

W stanie stałym ulega słabej 

autojonizacji

 

 

N

2

O

4

 jest bezwodnikiem kwasowym 

mieszanym

background image

HNO

HNO

3

3

 - kwas 

 - kwas 

azotowy(V)

azotowy(V)

Dawna metoda syntezy HNO

3

 opierała się na 

działaniu H

2

SO

4

 na saletrę chilijską:

    

    

H

H

2

2

SO

SO

4

4

 + 

 + 

NaNO

NaNO

3

3

 

 

 NaHSO

 NaHSO

4

4

 + HNO

 + HNO

3

3

Obecna metoda syntezy HNO

3

 zawiera następujące 

etapy:                               1. Syntezę amoniaku z H

2

 i N

2

 

metodą Habera i Boscha                                  2. 

Katalityczne spalanie amoniaku do NO, który w 

obecności powietrza         utlenia się do NO

2

                    

                                                                                   3. 

Pochłanianie NO

2

 i N

2

O

4

 w H

2

O                                         

                                4. Rozkład HNO

2

 do HNO

3

 i NO 

podczas zagęszczania                                   5. 

Utlenianie NO do NO

2

 i absorpcję w H

2

O

N

2

O

4

 + H

2

O

 

 

  

HNO

2

 + 

HNO

3

2HNO

3

           H

2

NO

3

+

  + 

 

NO

3

Bezwodny HNO

3

 ulega autojonizacji

W rozcieńczonych roztworach wodnych i w obecności 

słabszych od siebie kwasów HNO

3

 wykazuje silne 

właściwości kwasowe

HNO

3

  + H

2

O

 

 

  

H

3

O

+

 + 

NO

3

HNO

3

 wykazuje silne właściwości utleniające, 

rozpuszcza Cu, Ag, Hg:

3Cu + 8HNO

3

  

  

3Cu(NO

3

)

2

 +2NO 

+ 4H

2

O

Au i Pt rozpuszczają się dopiero w „wodzie królewskiej”, 

będącej mieszaniną HNO

3

 i HCl (1:3). Swoje silne 

właściwości utleniające, zawdzięcza wydzielającemu się 

chlorowi i chlorkowi nitrozylu.

HNO

3

  + 3HCl

 

 

  

2H

2

O + Cl

2

 + 

NOCl

background image

Azotany(

Azotany(

V)

V)

Wszystkie azotany(V) są dobrze rozpuszczalne w wodzie 

i wykazują właściwości utleniające. Azotany(V) litowców 

podczas ogrzewania tracą tlen i przechodzą w 

azotany(III).  

2KNO

3

  

  

2KNO

2

 + 

O

2

Większość azotanów(V) rozkłada się do tlenków.

Ba(NO

3

)

2

  

  

BaO + NO + NO

2

 

+ O

2

2AgNO

3

  

  

2Ag + 2NO

2

 + 

O

2

Gdy tlenek metalu jest nietrwały rozkład azotanów(V) 

zachodzi z wydzieleniem metalu.

Zarówno cząsteczka kwasu azotowego(V), jak i jon 

azotanowy mają strukturę płaską, która jest wynikiem 

hybrydyzacji sp

2

 orbitali atomowych azotu. Prostopadły 

do płaszczyzny cząsteczki orbital p atomu azotu, bierze 

udział w tworzeniu z atomami tlenu zdelokalizowanego 

wiązania typu .  

O

H

N

O

O

Zastosowania HNO

3

1. Produkcja nawozów sztucznych 

(Ca(NO

3

)

2

, NH

4

NO

3

)    2. Produkcja 

materiałów wybuchowych (trinitrotoluen)  

3. Produkcja azotanu srebra AgNO

3

            

                      3. Oczyszczanie powierzchni 

metali

background image

Tlenki P, Sb, As i Bi

Tlenki P, Sb, As i Bi

Fosfor

Arsen

Antymon

Bizmut

P

4

O

6

As

4

O

6

, (As

2

O

3

)

n

Sb

4

O

6

, (Sb

2

O

3

)

n

Bi

2

O

3

P

4

O

7

P

4

O

8

, (PO

2

)

n

(AsO

2

)

n

(SbO

2

)

n

P

4

O

9

P

4

O

10

As

4

O

10

(Sb

2

O

5

)

n

P O

P O

P

P

4

4

O

O

6

6

P

P

4

4

O

O

10

10

P

4

O

6

  + 6H

2

O

 

 

  

4H

3

PO

3

P

2

O

4

  + 3H

2

O

 

  

 

H

3

PO

4

 + 

H

3

PO

3

P

4

O

10

  + 6H

2

O

 

 

  

4H

3

PO

4

background image

Kwasy tlenowe fosforu

O

OH

H

H

O P

OH

H

H

O P

OH

HO

O

P

OH

HO

O

P

OH

OH

OH

O P

O

OH

OH

O P

OH

HO

O

P

O

O

OH

O P

OH

HO

O

P

O

OH

OH

P

O

O

O

O

P

HO

O

P

O

OH

HO

P

H

3

PO

2

 (HPH

2

O

2

) kwas 

fosfinowy 

(dihydrydodioksofosforowy

)

H

3

PO

3

 

(H

2

PHO

3

) kwas 

fosfonowy 

(hydrydotrioksofosforowy)

H

4

P

2

O

6

  [(HO)

2

OPP(HO)

2

(kwas 

heksaoksodifosforowy)

H

3

PO

4

 

 kwas  

ortofosforowy 

(tetraoksofosforowy)

H

4

P

2

O

7

 

 

kwas  

ortodifosforowy              (-

oksoheksaoksodifosforowy

)

H

5

P

3

O

10

 

  kwas   di--

oksooktaoksotrifosforowy

(HPO

3

)

3

  kwas  

metatrifosforowy 

(politrioksofosforowy)

P

O

PO

4

3-

P

2

O

7

4-

Kwasy ortofosforowe mają budowę 

łańcuchową a metafosforowe pierścieniową

background image

Tlenowce

Tlenowce

Właściwości fizyczne tlenowców

Pierwiastek

Tlen

Siarka

Selen

Tellur

Polon

Symbol

O

S

Se

Te

Po

Konfiguracja elektronowa

2 s

2

p

4

3 s

2

p

4

4 s

2

p

4

5 s

2

p

4

6 s

2

p

4

Masa atomowa, u

15,9994 32,066

78,96

127,60

(209)

Temperatura topnienia, K

54,36

388,36

494

722,7

527

Temperatura wrzenia, K

90,15

717,8

958

1261

1235

Energia jonizacji, kJ · mol

 1

1314

999,6

941,1

869,3

812

Elektroujemność(

Allred Rochow)

3,50

2,44

2,48

2,01

1,76

Promień atomowy, pm

66

104

117

143,2

153

Promień jonowy X

2  

(LK = 6),

 pm

140

184

198

221

230

niemetale        półmetale          

     metal

Tlenowce

 wykazują tendencję do przyjęcia 2 

elektronów i przejścia na stopień utlenienia 

II

 z 

utworzeniem anionu 

X

2

.  Jon tlenkowy 

O

2

 jest bardzo 

silną zasadą, mocniejszą niż OH

, i z tego powodu nie 

występuje nigdy jako samodzielny jon w roztworach. W 

czasie działania wody na tlenek o budowie jonowej 

następuje reakcja    

O

2

 + H

2

  2OH

 

Siarka

 wykazuje tendencję do tworzenia łańcuchów 

wieloatomowych (

katenacja

katenacja

)

)

background image

Tlenowce - otrzymywanie i 

zastosowanie

Tlen O

Tlen O

2

2

 otrzymuje się głównie z powietrza (po skropleniu 

 w temp. 90,15 K i oddzieleniu w wyniku destylacji 

frakcjonowanej, zawiera 3% Ar).                Bardzo czysty 

tlen otrzymuje się z wody w wyniku elektrolizy.                  

              Na dużą skalę znajduje zastosowanie w 

hutnictwie do świeżenia stali w piecach martenowskich 

oraz w palnikach acetyleno-tlenowych. 

Ozon O

3

 

 

tworzy się pod wpływem wyładowań 

elektrycznych w atmosferze powietrza lub czystego 

tlenu, a także pod wpływem naświetlania promieniami 

ultrafioletowymi.

Siarkę

 elementarną otrzymuje się za pomocą rafinacji 

siarki rodzimej. Bardzo czystą siarkę otrzymuje się 

metodą Frasha polegającą na wytapianiu siarki pod 

ziemią przy użyciu przegrzanej pary wodnej i wypieraniu 

cieczy na powierzchnię za pomocą sprzężonego 

powietrza. Siarkę przerabia się na SO

2

 a następnie na 

H

2

SO

4

, wykorzystuje się w procesie wulkanizowania 

kauczuku, do dezynfekcji i do zwalczania pasożytów 

roślinnych. 

  

 

 

Selen

 stanowi zanieczyszczenie rud siarkowych i siarki. 

Surowiec, z którego otrzymuje się selen stanowią pyły z 

prażalni rud siarkowych. Znajduje zastosowanie do 

produkcji fotokomórek i prostowników, w kserografii i do 

barwienia szkła na kolor rubinowoczerwony

.

  

  

Polon

, pierwiastek promieniotwórczy, obecny w 

śladowych ilościach w rudach uranu, został odkryty w 

1898 r. przez Marię i Piotra Curie. Można go uzyskać w 

wyniku bombardowania bizmutu neutronami.

  

background image

Odmiany alotropowe tlenu: O

2

O

3

 i O

4

E

O

2

O

O

2s

2s

2p

y

2p

x

2p

x

2p

z

2p

z

2p

2s

2s

2p

2p

Cząsteczka O

2

, stan podstawowy 

trypletowy

 

 

3

3

, stany wzbudzone 

singletowe   

1

1

  (92 kJ ·mol

-1

)  i   

1

1

 

  

(155 kJ ·mol

-1

)

 

Ozon - 

O

3

Dimer O

4

 (w ciekłym 

tlenie)

116,8

o

O

O

O

O

4

       2O

2     

H

dysocjacji

 = 0,54 

kJ ·mol

-1

 

O=O

O=O

background image

Odmiany alotropowe S, 

Se, Te 

Siarka rombowa

 - 

złożona z cząsteczek 

ośmioatomowych S

8

, w których atomy ułożone są w 

zygzakowaty pierścień (cyklo-oktasiarka),  jasnożółta, 

trwała w temperaturze pokojowej, zwana 

siarką 

. Po 

ogrzaniu do temperatury 368,8 K ulega przemianie w 

siarkę jednoskośną

 zwaną 

siarką 

 będącą mieszaniną 

cyklo-oktasiarki i katena-oktasiarki (siarki 

ośmioatomowej łańcuchowej). Dalsze ogrzewanie 

prowadzi do katenacji,  tworzenia 

katena-polisiarki

 

zawierającej długie łańcuchy atomów siarki (10

5

zwanej 

siarką 

. Ogrzewanie w temp. wrzenia (717,8 K) 

i wyższej powoduje dysocjację do cząsteczek S

2

. Do 

nietrwałych odmian siarki zaliczają się odmiany 

zawierające cząsteczki pierścieniowe S

6

 (cyklo-

heksasiarka), S

7

 (cyklo-heptasiarka), S

10

 (cyklo-

dekasiarka), S

12

 (cyklo-dodekasiarka), S

18

 (cyklo-

oktadekasiarka), i S

20

 (cyklo-ikozasiarka). 

Selen tworzy cząsteczki pierścieniowe Se

8

 (

selen 

 i 

selen 

 ) i łańcuchowe o znacznej długości (

selen 

). 

Najtrwalsza odmiana to 

selen szary

, zwany także 

selenem metalicznym

. Selen szary wykazuje w ciemności 

bardzo małe przewodnictwo elektryczne, które znacznie 

wzrasta pod wpływem naświetlania (fotoprzewodnictwo). 

Zjawisko to stanowi podstawę działania 

fotokomórek 

selenowych

.

     

Najtrwalsza odmiana telluru to 

tellur metaliczny

 

wykazujący łańcuchową budowę sieci przestrzennej.

 

 

background image

Właściwości chemiczne 

Właściwości chemiczne 

tlenowców

tlenowców

Tlen - O

2

 jest najbardziej aktywnym chemicznie 

tlenowcem. Z fosforem białym i metalami alkalicznymi 

łączy się już w temperaturze pokojowej. Po podgrzaniu 

łączy się niemal ze wszystkimi pierwiastkami (

do 

wyjątków należą fluor i platyna

), a także z ogromną 

liczbą związków organicznych i nieorganicznych. 

Spalanie różnych substancji polega na łączeniu się ich z 

tlenem

. Spalanie, któremu towarzyszy wydzielanie się 

ciepła, rozpoczyna się po ogrzaniu substancji do 

temperatury zwanej 

temperaturą zapłonu

.   

Procesy utleniania zachodzące w organizmach żywych i 

stanowiące źródło energii dla procesów biologicznych 

są w swojej istocie procesami powolnego spalania.

Procesy zachodzące w żywych organizmach z udziałem 

tlenu są katalizowane przez hemoproteiny, złożone z 

białka zawierającego w swoim składzie żelazo, np. 

hemoglobina. 

Żelazo z hemoproteiny wiąże tlen w 

sposób odwracalny, aktywuje go i przekazuje cząsteczce 

utlenianej

.   

Ozon O

3

 jest energiczniejszym utleniaczem od O

2

, już w 

temperaturze pokojowej łączy się ze srebrem, utlenia 

rtęć do HgO, PbS do PbSO

4

.

Jonowe formy cząsteczki ditlenu: 

O

2

2

 - jon nadtlenkowy, 

perokso (BaO

2

),

          

O

2

 - jon ponadtlenkowy, superokso 

(KO

2

),

                                                 

O

2

+

 - jon 

oksygenylowy (O

2

PtF

6

).

 

background image

Właściwości chemiczne 

tlenowców

Siarka, selen i tellur

 są mniej reaktywne od tlenu. Po 

ogrzaniu spalają się tworząc 

ditlenki

SO

2

, SeO

2

 i TeO

2

. Z 

fluorem (przy jego nadmiarze) tworzą 

heksafluorki: SF

6

SeF

6

, TeF

6

. Z chlorem łączą się dając związki typu 

X

2

Cl

2

 i 

XCl

4

Reagują łatwo z metalami alkalicznymi

.  

Siarka 

reaguje powoli z niektórymi metalami szlachetnymi: Cu, 

Hg, i Ag.

 Wiele metali ogrzewanych w parach siarki 

spala się podobnie jak w atmosferze tlenu.

Związki tlenowców z wodorem typu H

2

H

2

O - oksydan (woda), H

2

S - sulfan (siarkowodór), H

2

Se  

- selan (selenowodór), H

2

Te - tellan (tellurowodór), H

2

Po 

- polan (polonowodór).

 

 

H

H

2

2

S

S

 

 

 i H

 i H

2

2

Se są związkami 

Se są związkami 

toksycznymi !!!

toksycznymi !!!

H

2

S, H

2

Se i H

2

Te  otrzymuje się działając kwasem 

solnym na siarczki, selenki lub tellurki metali.                

FeS + 2HCl    FeCl

2

 + H

2

S

H

2

S, H

2

Se i H

2

Te spalają się przy dużym dostępie 

powietrza dając ditlenki i parę wodną          

H

2

X + 3/2O

2

  

 H

2

O + XO

2

H

2

S, H

2

Se i H

2

Te rozpuszczają się w wodzie dając 

roztwory o odczynie kwasowym.  

H

2

X + H

2

O       H

3

O

+

 + 

HX

                

HX

 + H

2

O       H

3

O

+

 + X

2

background image

Nadtlenek wodoru H

2

O

2

OH

C

2

H

5

H

2

O

2

OH

C

2

H

5

+O

2

+H

2

+

O

O

Otrzymywanie H

2

O

2

 metodą 

antrachinonową

2-etyloantraceno-9,10-

diol

2-

etyloantrachin

on

Otrzymywanie H

2

O

2

 w wyniku działania kwasem 

na nadtlenki

BaO

2

 + H

2

SO

4

   BaSO

4

 +  

H

2

O

W wodzie H

2

O

2

 ulega dysocjacji wykazując słabe 

właściwości kwasowe. 

H

2

O

2

 + H

2

O         H

3

O

+

 + HO

2

Woda utleniona - 3% H

2

O

2

perhydrol - 30% H

2

O

2

                80% H

2

O

2

 - stosowana do napędu 

torped, w technice rakietowej

 

 

background image

Związki siarki, selenu, telluru i 

polonu z tlenem

Stopień

utlenienia

Siarka

Selen

Tellur

Polon

I i <I

S

2

O, S

n

O,

(S

m

O)

n

II

SO, S

2

O

2

,

(S

2

O

3

)

n

PoO

IV

SO

2

SeO

2

,

Se

2

O

(IV i VI)

TeO

2

,

Te

2

O

(IV i VI)

PoO

2

VI

SO

3

, (SO

m

)

n

SeO

3

TeO

3

S

SO

O

S

O

SO

2

O

O

S

O

SO

3

O

S

S

O

S

2

O

O

S

S

O

S

2

O

2

S

8

O

O

S

S

S

S

S

S

S

S

O

S

(S

2

O

3

)

n

O

S

S

O

O

O

S

O

O

S

S

S

S

S

S

O

(S

m

O)

n

 

m>2

S

O

O

O

O

O

O

O

S

S

O

(SO

m

)

n

  

3<m<4

O

O

O

background image

Kwasy tlenowe 

siarki

H

2

S

2

O

4

 

kwas tetraoksodisiarkowy
[ditionowy(III)] 

O

S

H

S O

O

O

H

2

SO

3

 

kwas trioksosiarkowy
[siarkowy(IV)] 

O

S

HO

OH

H

2

S

2

O

5

kwas pentaoksodisiarkowy
[disiarkowy(IV)] 

O

S

HO

S OH

O

O

O

S

S

HO

OH

H

2

S

2

O

3

kwas trioksotiosiarkowy
[tiosiarkowy] 

H

2

SO

5

kwas trioksoperoksosiarkowy
[peroksosiarkowy] 

O

OH

HO

O

S

O

H

2

S

2

O

8

kwas heksaoksoperoksodisiarkowy
[peroksodisiarkowy] 

OH

O

O

HO S O

O

O

S

O

H

2

SO

4

kwas tetraoksosiarkowy
[siarkowy(VI)] 

OH

O

HO

O

S

SO

3

H

2

S

n

O

6

   n = 2-6

kwasy politionowe 

O

S OH

HO

O

S

(n-2)

O

S

O

SO

SO

2

H

2

S

2

O

7

kwas heptaoksodisiarkowy
[pirosiarkowy] 

O

S OH

HO

O

O

O

S

O

SO

3


Document Outline