background image

1

OTRZYMYWANIE METALI 

METODAMI ELEKTROCHEMICZNYMI. 

OTRZYMYWANIE SODU, GLINU, 

OTRZYMYWNIE I OCZYSZCZANIE 

MIEDZI

Łódź 2010

Basiak  Małgorzata
Chrząszcz Małgorzata
Kosmowska  Katarzyna

1

background image

Sód

2

 

• srebrzysty
• miękki, kowalny metal
• dostępny w formie bloków, prętów, 

   kawałków

• masa atomowa  22,98977 u
• gęstość 0,97 [g/cm

3

• temperatura topnienia 370,97 [K]
• temperatura wrzenia  1154,5 [K]

WŁAŚCIWOŚCI

Symbol sodu Na wywodzi się z jego łacińskiej nazwy "natrium", 

wprowadzonej w 1811 r. przez Berzeliusa. 

background image

3

• bardzo reaktywny

• stopiony reaguje z krzemionką SiO

2

 

      i krzemianami- stąd nadżera szkło i porcelanę 

• przechowuje się go w nafcie

• w kontakcie z powietrzem dość szybko 

      pasywuje w wyniku pokrywania się

     szarym nalotem tlenku sodu

• sole sodu barwią płomień na intensywny kolor żółty 

• rozpuszcza się w ciekłym amoniaku tworząc niebieski roztwór 

background image

4

OTRZYMYWANIE SODU

OTRZYMYWANIE SODU

     

Litowce to najsilniejsze reduktory – nie można ich otrzymać 

przez  redukcję  tlenków.  Otrzymuje  się  je  na  drodze  redukcji 

katodowej.  Elektrolizy  nie  można  przeprowadzić  w  roztworach 

wodnych, gdyż metale te stoją w szeregu napięciowym znacznie 

poniżej  wodoru,  który  w  tych  warunkach  jest  głównym 

produktem  reakcji  zachodzących  na  katodzie.  Litowce  powstają 

w  wyniku  elektrolizy  ich  stopionych  halogenków,  związków 

fluorowców z litowcami lub wodorotlenków. 

4

background image

5

          Sód  otrzymuje  się  na  skale  techniczną  przez  elektrolizę 

stopionego NaOH (jego temp. topnienia wynosi 318˚C). Na katodzie 

wydziela się metaliczny sód, a na anodzie tlen. Sód łatwo utlenia się 

tlenem,  aby  temu  zapobiec  obszary  katodowe  oddziela  się 

przegrodą.

1) Metoda 
Castnera

Anoda:

4 OH

_

(c)

→O

2 (g) 

+ 2 H

2

O

 

+ 4 ē

Reakcja całkowita:

4 Na

+

(c) 

+4 OH

_

(c)

→4 Na 

(c)

 +O

2

 +2 H

2

Katoda:

Na

+

(c) 

+ ē→Na 

(c) 

5

background image

6

Rys.1  Schemat  elektrolizera  do  otrzymywania  sodu.  1-anody 
niklowe,  2-katoda  żelazna,  3-czop  stałego  NaOH  utrzymujący 
katodę, 4-pierścień ognia podtrzymujący Na w stanie stopionym.

background image

7

2) Metoda Downsa

Sole  stopione,  należą  do  klasy  przewodników  elektrolitycznych,  dobrze 

przewodzą  prąd  elektryczny.  Podczas  ich  elektrolizy  na  anodzie  i  katodzie 

wydzielają się produkty ich rozkładu podobnie jak w przypadku elektrolizy 

roztworów  wodnych.  Przewodnictwo  soli  w  stanie  stopionym  jest  znacznie 

większe niż ich roztworów wodnych. 

         Metoda Downsa polega na stapianiu znacznie tańszego chlorku 

sodu NaCl (temp. topnienia 1074 K). Temperaturę obniża się dodając 

CaCl

2

.  Umożliwia  to  prowadzenie  elektrolizy  już  w  temperaturze  ok. 

870  K.  Elektrolizę  dokonuje  się  w  wannie  wyłożonej  płytkami 

ceramicznymi  i  pokrytej  blachą  stalową.  Grafitowa  anoda 

umieszczona  jest  obok  cylindrycznej  katody  wykonanej  ze  stali  lub 

miedzi. Anodę od katody oddziela siatka. 

7

background image

8

Na

+

 + e → 

Na

0

2Cl

-

  → Cl

2

 + 

2e

Rys 2. Elektroliza stopionego chlorku sodu (proces Downsa).

8

background image

9

  

To metoda rtęciowa, czyli z zastosowaniem katody rtęciowej, która 

wywołuje  zjawiska  nadnapięcia  wodoru.  Oznacza  to,  że  kationy 

sodu ulegają redukcji przed kationami wodoru.

Bezpośrednim produktem reakcji katodowej jest amalgamat sodu-

NaHg. Amalgamat przepompowuje się do zbiornika z czystą wodą i 

następuje  tam  reakcja  sodu  z  wodą  w  wyniku  której  powstaje 

wodorotlenek sodu i wydziela się wodór.

 

O

H

2

NaCl

Na

+

 + Cl

_

K(Hg)(-) Na

+

  + e

-

 → Na(Hg)

roztwór sodu w rtęci 

(amalgamat)

A (+) Cl

-

 - e

-

 → ½Cl

2

 

3) Elektroliza wodnego roztworu 
NaCl

9

background image

10

Zastosowanie sodu

Zastosowanie sodu

• jako skuteczny środek suszący rozpuszczalniki organiczne 

• silny reduktor oraz  katalizator polimeryzacji np. przy produkcji kauczuku 

• ciekły sód ma zastosowanie jako ciecz chłodząca w niektórych typach reaktorów jądrowych 

• w lampach sodowych pary sodu dają charakterystyczne żółte światło 

• sole sodu jako składniki m.in. środków bielących, detergentów, antyseptyków, fungicydów, 

środków gaśniczych 

• największe zastosowanie związków sodu 

      znajduje chlorek sodowy: do otrzymania sodu,

      chloru, wodorotlenku sodu, sody, mydła, 

       nawozów azotowych, kwasu solnego 

background image

GLIN

WŁASCIWOŚCI  GLINU

WŁASCIWOŚCI  GLINU

  metal

  barwa – srebrzystobiała

  masa atomowa 26,98g/mol

  temperatura topnienia 660,32 °C

  temperatura wrzenia 2518,85 °C

  gęstość 2,7 g/cm

3

 

11

background image

12

    glin  jest  jednym  z  najbardziej  rozpowszechnionych  metali  w  skorupie 

ziemskiej (7,45% 

          wagowego).  Nie  występuje  w  postaci  wolnego  metalu.  Najczęściej 

tworzy krzemiany  

          zmieszane  z krzemianami  innych  metali,  lecz  trudno  wyizolować  go  z 

tych związków

  czysty glin jest srebrzystobiałym, kowalnym i ciągliwym metalem

  jest bardzo dobrym przewodnikiem ciepła i elektryczności

  należy do bardzo reaktywnych pierwiastków; silnie ogrzewany spala sie 

gwałtownie w  

     powietrzu czy tlenie:

2Al + 3O

2

 → 2Al

2

O

3

12

background image

13

    glin  na  powietrzni  pokrywa  się  ochronną  warstwą  tlenków.  Jest  silnym 

reduktorem. Tlenek   

          glinu  jest  amfoteryczny,  przejawia  właściwości  zarówno  tlenków 

kwasowych jak 

     i  zasadowych (zależy to od środowiska reakcji)

    rozpuszcza  się  dobrze  w  kwasie  solnym  dając  chlorek  glinowy  AlCl

3

słabiej w  

     rozcieńczonym kwasie siarkowym, tworząc siarczan (VI) glinu Al

2

(SO

4

)

3

             2Al + 6HCl → 2AlCl

3

 + 3H

2

             2Al + 3H

2

SO

4

 → Al

2

(SO

4

)

3

 + 3H

2

  podstawowymi rudami glinu są:  

    boksyty FeO(OH) ∙ Al 

2

 O 

3

 ∙ 2H

2

O,

    nefeliny KNa

3

(AlSiO

4

)

4

    ałunity KAl

3

(OH)

6

[SO

4

]

2

    kaoliny H

2

Al

2

Si

2

O

8

 ∙ H

2

O

13

background image

14

OTRZYMYWANIE  GLINU

OTRZYMYWANIE  GLINU

Po raz pierwszy wyizolowany został w 1825 r. przez duńskiego chemika 

Hansa  Christiana  Oersteda  w  procesie  ulepszonym  później  przez 

niemieckiego  chemika  Fryderyka  Wöhlera.  Czystą  postać  tego  metalu 

uzyskał w 1855 r. francuski uczony Henri Sainte-Claire Deville.

Najbardziej znana metoda otrzymywania glinu składa się z dwóch etapów:
•  otrzymywanie czystego tlenku glinu metodą Bayera
•  proces Hall-Heroulta (elektroliza tlenku glinowego w ciekłym kriolicie)

14

background image

15

PROCES BAYERA

Metoda  Bayera    polega  na  oczyszczeniu  boksytu,  wykorzystując 

amfoteryczny charakter glinu. Surowy tlenek traktuje się roztworem 

NaOH,  w  którym  tritlenek  diglinu  rozpuszcza  się  ze  względu  na 

tworzenie się jonu glinianowego [Al(OH)

4

]

-

. Ditlenek krzemu również 

przechodzi  do  roztworu  (tworząc  jony  krzemianowe),  lecz  tlenek 

żelaza(III)  pozostaje  nierozpuszczony.  Roztwór  filtruje  się  w  celu 

usunięcia  Fe

2

O

3

  i  ochładza.  Po  wprowadzeniu  powietrza    i  dodaniu 

krystalicznego  wodorotlenku  glinu  jako  zarodka  krystalizacji  strąca 

się wodorotlenek glinu, a krzemian pozostaje w roztworze.

15

background image

16

Proces ten jest metodą, w której tlenek aluminium jest rozdzielany na 

metaliczny glin oraz gazowy tlen w procesie elektrolizy. Proces ten 

zachodzący w sposób ciągły rozpoczyna się od etapu rozpuszczenia 

Al

2

O

w roztworze kriolitu wypełniającego wannę elektrolityczną. 

Temperatura utrzymywana jest na poziomie 

1000°C. Aluminium powstające w procesie 

elektrolizy jest oddzielane od elektrolitu oraz 

sukcesywnie usuwane z komory elektrolizera. 

Anoda składa się z grafitowych prętów 

zanurzonych w stopionej mieszaninie, 

a katoda – z grafitowej wykładziny, 

którą jest wyłożony żelazny elektrolit. 

PROCES  HALL-HEROULTA 

16

Rys.3 Schemat elektrolizera do otrzymywania 
glinu. 
1-pręty grafitowe (anoda), 2-izolacja elektryczna, 3-
izolacja cieplna, 4-wykładzina grafitowa (katoda), 5-
doprowadzenia prądu do katody.

background image

17

17

Na  katodzie  kompleksowe  jony  są  redukowane  do  glinu  w  stanie 

ciekłym.  Na  anodzie  powstaje  szereg  produktów,    łącznie  z  tlenem, 

fluorem  i  różnymi  związkami  węgla  z  tymi  pierwiastkami.    Anody 

węglowe  zużywają  się  stopniowo    i  co  pewien  czas  muszą  być 

wymieniane.  Ciągłe  dodawanie  boksytu  i  powtarzające  się   

odprowadzanie  ciekłego  glinu  umożliwia  prowadzenie    procesu    w 

sposób ciągły.

Katoda:

teoretyczna: Al

3+

 + 3 e → Al

rzeczywista: AlF

6

3-

 + 3 e → Al + 6F

-

Anoda:

teoretyczna: C + 2 O

2-

 → CO

2

 + 4 e

rzeczywista: 2 Al

2

OF

6

2-

 + 2 AlF

6

3-

 + C → 6AlF

4

-

 + 

CO

2

 + 4 e

background image

18

ZASTOSOWANIE  GLINU

ZASTOSOWANIE  GLINU

  lekkość i wytrzymałość aluminium sprawia, że pierwiastek ten używany 

jest do budowy 

          elementów  konstrukcyjnych  wszędzie  tam,  gdzie  wymagana  jest 

szybkość i lekkość   

     (samoloty, wagony i samochody)

  glin wykorzystywany jest w transmisji energii 

     elektrycznej. Długie, wiszące aluminiowe  

     kable są o wiele lżejsze od porównywalnych 

     pod względem przewodności, kabli  miedzianych

  pierwiastek ten wykorzystywany jest także w 

     architekturze, w przemyśle spożywczym jako 

    folia aluminiowa czy materiał do produkcji 

    opakowań (puszki)

18

background image

19

  odporność aluminium na korozyjne działanie wody 

     morskiej znalazła zastosowanie przy budowie 

     kadłubów statków oraz innych podwodnych urządzeń

  ze względu na dużą przewodność cieplną jest 

     wykorzystywany do budowy tłoków silników  

    spalinowych

  otrzymywania niektórych metali przez redukcję ich tlenków

    w  mieszaninie  z  tlenkiem  żelaza(III)  (Fe

2

O

3

)  tworzy  tzw.  mieszankę 

termitową znajdującą  

     zastosowanie do spawania konstrukcji stalowych jak i również była ona 

wypełnieniem  

          bomb  zapalających  używanych  podczas  drugiej  wojny  światowej. 

Podczas palenia się   

          mieszanki  termitowej  powstaje  wysoka  temperatura  wynosząca  ok. 

3000

o

C

Fe

2

O

3

 + 2Al → Al

2

O

3

 + 2Fe + Q

19

background image

20

WŁAŚCIWOŚCI

WŁAŚCIWOŚCI

•  metal półszlachetny
•  barwa pomarańczowo – 
czerwona

•  masa atomowa 63,54 g/mol
•  temperatura topnienia 1083

o

C

•  temperatura wrzenia 2566,85

o

•  gęstość 8,96 g/cm

3

 

Miedź

20

background image

21

WŁAŚCIWOŚCI

WŁAŚCIWOŚCI

•  bardzo dobra plastyczność
•  dobre przewodnictwo cieplne i 
elektryczne

•  duża odporność na korozje
•  bardzo dobra skrawalność i spawalność
•  duża żywotność
•  przyjazna dla środowiska

21

background image

22

SUROWCE MIEDZIONOŚNE

SUROWCE MIEDZIONOŚNE

rudy tlenkowe

rudy tlenkowe

  machalit 

Cu

2

CO

3

(OH)

2

  kupryt  Cu

2

O

  azuryt  

Cu

3

(CO

3

)

2

(OH)

2

•  

rudy siarczkowe

rudy siarczkowe

  chalkopiryt  CuFeS

2

  chalkozyn  Cu

2

S

   bornit  Cu

5

FeS

4

OTRZYMYWANIE

22

background image

23

WYTWARZANIE KONCENTRATÓW

WYTWARZANIE KONCENTRATÓW

Wydobycie 

rudy (0,5-2% 

Cu)

Oddzielenie 

zanieczyszczeń

Wzbogacanie 

rudy

flotacja

Koncentra

t (25-30% 

Cu)

Odpad 
poflotacyjny

OTRZYMYWANIE

23

background image

24

Sprężone

Sprężone

powietrze

powietrze

pęcherzyk

powietrza

minerał

minerał

WYTWARZANIE KONCENTRATÓW

WYTWARZANIE KONCENTRATÓW

roztwór zawierający

roztwór zawierający

rozdrobnioną rudę

rozdrobnioną rudę

skała płonna

skała płonna

odpad

odpad

koncentrat (piana)

koncentrat (piana)

OTRZYMYWANIE

24

background image

25

koncentrat

Stapianie

kamień miedziowy

Konwertorownie

miedź surowa

Rafinacja ogniowa

Elektrorafinacja

miedź elektrolityczna

żużel krzemianowy

OTRZYMYWANIE

25

background image

26

TECHNOLOGIA WYTAPIANIA KAMIENIA MIEDZIOWEGO W PIECU SZYBOWYM

TECHNOLOGIA WYTAPIANIA KAMIENIA MIEDZIOWEGO W PIECU SZYBOWYM

26

background image

27

KONWERTOROWANIE KAMIENIA MIEDZIOWEGO

KONWERTOROWANIE KAMIENIA MIEDZIOWEGO

27

background image

28

Dwuetapowe  utlenianie  składników  kamienia 
miedziowego

I etap

 (koniec przy zawartości ok. 1% Fe)

2FeS + 3O

2

 = 2FeO + 2SO

2

2FeO + SiO

= 2FeOSiO

2

II etap

2Cu

2

S + 3O

2

 = 2Cu

2

O + 2SO

2

Cu

2

S + 2Cu

2

O = 6Cu + SO

2

KONWERTOROWANIE KAMIENIA MIEDZIOWEGO

KONWERTOROWANIE KAMIENIA MIEDZIOWEGO

28

background image

29

RAFINACJA OGNIOWA MIEDZI

RAFINACJA OGNIOWA MIEDZI

Produkt konwertorowania

:

• miedź surowa zawierająca ok. 2% zanieczyszczeń
  As, Sb, Pb, Ni, S, O

2

Rafinacja

:

- piece anodowe

- temperatura 1373-1473K
I etap: utlenianie (nośnik tlenu Cu

2

O)

II etap: żerdziowanie – redukcja

- odlewanie anod (masa ~350kg) 

OCZYSZCZANIE

29

background image

30

ELEKTRORAFINACJA MIEDZI

ELEKTRORAFINACJA MIEDZI

Celem elektrolitycznej rafinacji miedzi jest usunięcie 
pozostałych zanieczyszczeń i otrzymanie miedzi wysokiej 
czystości 

99,99% 

 Jako elektrolit stosuje się 15% wodny roztwór H

2

SO

4

zawierający ok. 2-3% CuSO

4

. Proces prowadzi się w temp. 

50

0

C. Metale bardziej elektrododatnie nie rozpuszczają się i 

opadając na dno tworzą szlam. Proces przebiega w myśl 
reakcji:

2CuSO

4(aq)

 + 2H

2(c)

 → 2Cu

(s)

 + O

2(g)

 + 2H

2

SO

4(aq)

     Katoda:       

Cu

2+

(aq)

 + 2e → Cu

(s)

     Anoda:        

2 H

2

O

(c)

 → 4H

+

(aq)

 + O

2(g)

 + 4e

-

OCZYSZCZANIE

30

background image

31

ELEKTRORAFINACJA MIEDZI

ELEKTRORAFINACJA MIEDZI

31

background image

32

ZASTOSOWANIE

ZASTOSOWANIE

•  instalacje: elektryczne, 

telekomunikacyjne,      przeciwpożarowe, 

klimatyzacyjne

•   pokrycia dachów, rynny
•   architektoniczne elementy zdobnicze
•   aparatura dla przemysłu chemicznego i 

spożywczego

•    obwody drukowane i części maszyn 

elektrycznych

•    w technologii materiałów mikro- i 

optoelektronicznych (baterie słoneczne, 

przekaźniki elektroakustyczne)

32


Document Outline