background image

Politechnika Szczecińska

Wydział Inżynierii Mechanicznej 
i Mechatroniki

Studia Podyplomowe

MENEDŻER I AUDITOR

SYSTEMÓW ZARZĄDZANIA JAKOŚCIĄ

background image

Praca 

Praca 

dyplomowa

dyplomowa

Analiza stanu normalizacji biopaliw 

ze szczególnym uwzględnieniem 

bioplaliw ciekłych a w szczególności 

biodiesla

Mgr inż. Krzysztof 
Czerkawski

Promotor Dr inż. Andrzej 
Jardzioch

background image

Czym są biopaliwa ?

Biopaliwa  to  jedne  z  odnawialnych  źródeł  energii,  czyli  źródeł  energii,  których 

zużywanie  nie  wiąże  się  z  ich  deficytem,  powstałe  w  wyniku    przetworzenia 

produktów organizmów żywych np. roślinnych, zwierzęcych czy mikroorganizmów. 
Wyróżniamy trzy główne rodzaje  biopaliw:

 

 

stałe - słoma w postaci bel lub kostek albo brykietów, granulat trocinowy lub 

słomiany  -  tzw.  pellet,  drewno,  siano  i  inne  przetworzone  odpady 

roślinne;

gazowe

1) powstałe w wyniku fermentacji beztlenowej ciekłych i stałych odpadów 

rolniczej  produkcji  zwierzęcej  (gnojowica,  obornik,  słoma,  etc.)  - 

biogaz;

2)  powstałe  w  procesie  zgazowania  biomasy  -  gaz  generatorowy  (gaz 

drzewny);

płynne - otrzymywane w drodze fermentacji alkoholowej (bioetanol), będące 

komponentem  paliw  do  silników  z  zapłonem  iskrowym  lub                      w 

wyniku  przetwarzania  nasion  roślin  oleistych  (np.  olej  rzepakowy)        i 

dalszej obróbki tych olejów (np. estry metylowe kwasów tłuszczowych), 

będące komponentem paliw do silników z zapłonem samoczynnym.

 

 

background image

Regulacje prawne dotyczące biopaliw w 

Polsce

 

do 2006 r. 

1) Dyrektywa 2003/30/WE  Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 8 maja 

2003 roku      w sprawie wspierania użycia w transporcie biopaliw lub 

innych paliw odnawialnych. 

2) Rozporządzenie Ministra Gospodarki i Pracy, z dnia 19 października 2005 r.  

           w sprawie:

-  wymagań jakościowych dla paliw ciekłych (Dz.U. Nr 216 poz. 1825)
-  wymagań  jakościowych  dla  biokomponentów    oraz  metod  badań 

jakości
    biokomponentów (Dz.U. Nr 218/2005, poz. 1845) zgodnie z EN14214 

 3) Rozporządzenie ministra gospodarki z dnia 8 września 2006 r. w sprawie 

wymagań jakościowych dla biopaliw ciekłych (Dz.U. Nr 166, poz. 1182). 

Zał. 1 i 2 określa 
wymagania jakościowe dla estrów, stanowiących paliwo samoistne w 

pojazdach, ciągnikach rolniczych a także maszyn nie nieporusząjących 

się po drogach oraz ON z zawartością do 20% estrów.

background image

6. Ustawa o biokomponentach  i biopaliwach ciekłych, z dnia 25 

sierpnia 2006 r. Ustawa o systemie monitorowania i 
kontrolowania jakości z 25 sierpnia 2006 r.

7. Rozporządzenie Ministra Finansów w sprawie zwolnień od podatku 

akcyzowego z dnia 22 grudnia 2006 r. 

 

background image

Zmiany w ustawodawstwie polskim po 

2006 r.

Dz.U. 2007 nr 24 poz. 149
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 22 stycznia 2007 r. w sprawie wymagań 

jakościowych dla biopaliw ciekłych stosowanych w wybranych flotach oraz 

wytwarzanych przez rolników na własny użytek 

Dz.U. 2007 nr 24 poz. 150
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 31 stycznia 2007 r. w sprawie sposobu 

pobierania próbek biopaliw ciekłych u rolników wytwarzających biopaliwa ciekłe na 

własny użytek 

Dz.U. 2007 nr 44 poz. 281
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 28 lutego 2007 r. w sprawie metod badania 

jakości biopaliw ciekłych

Dz.U. 2007 nr 99 poz. 666
Ustawa z dnia 11 maja 2007 r. o zmianie ustawy o podatku akcyzowym oraz o zmianie 

niektórych innych ustaw

 Dz.U. 2007 nr 128 poz. 896
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 6 lipca 2007 r. w sprawie sposobu 

oznakowania dystrybutorów zaopatrujących wybrane floty w biopaliwo ciekłe oraz 

zbiorników, w których magazynowane są biopaliwa ciekłe przeznaczone dla 

wybranych flot

background image

Monitor Polski 2007 nr 53 poz. 607
Uchwała Nr 134/2007 Rady Ministrów z dnia 24 lipca 2007 r. w sprawie 

"Wieloletniego programu promocji biopaliw lub innych paliw 

odnawialnych na lata 2008-2014" 

Monitor Polski 2007 nr 49 poz. 569
Obwieszczenie Ministra Gospodarki z dnia 18 lipca 2007 r. w sprawie 

ogłoszenia raportu dla Komisji Europejskiej dotyczącego wspierania 

użycia w transporcie biopaliw lub innych paliw odnawialnych za 2006 r. 

Dz.U. 2007 nr 159 poz. 1121
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 23 sierpnia 2007 r. w sprawie 

szczegółowego zakresu zbiorczego raportu kwartalnego dotyczącego 

rynku biokomponentów, paliw ciekłych i biopaliw ciekłych

Dz.U. 2007 nr 189 poz. 1354
Rozporządzenie Ministra Gospodarki z dnia 21 września 2007 r. w sprawie 

sposobu monitorowania jakości paliw ciekłych, biopaliw ciekłych, a 

także wzorów raportów dotyczących tych paliw oraz gazu skroplonego 

(LPG) i sprężonego gazu ziemnego (CNG)

 

background image

Przykładowe różnice w definicjach

 

 

Dyrektywa UE 2003/30/EC2) (tłumaczenie oficjalne): 
     Biomasa oznacza ulegającą biodegradacji część produktów, odpadów lub 

pozostałości z rolnictwa (łącznie z substancjami roślinnymi i zwierzęcymi), 

leśnictwa i związanych działów przemysłu, a także ulegającą biodegradacji 

część odpadów przemysłowych i miejskich.

Ustawa z dnia 24 sierpnia 2006 r. o biokomponentach i biopaliwach ciekłych, 

Dz.U. 2006, nr 169, poz. 1199 r.: 
Biomasa  -  stałe  lub  ciekłe                    substancje  pochodzenia  roślinnego  lub 

zwierzęcego,  które  ulegają    biodegradacji,  pochodzące  z  produktów, 

odpadów                i  pozostałości  z  produkcji  rolnej  oraz  leśnej,  przemysłu 

przetwarzającego  ich  produkty,      a  także  części  pozostałych  odpadów, 

które  ulegają  biodegradacji,                                        a  w  szczególności  surowce 

rolnicze.

Rozporządzenie Ministra Gospodarki i Pracy z 9 grudnia 2004 r.:

Biomasa  -  stałe  lub  ciekłe  substancje  pochodzenia  roślinnego  lub 

zwierzęcego,  które  ulegają  biodegradacji,  pochodzące  z  produktów, 

odpadów  i  pozostałości                z  produkcji  rolnej  oraz  leśnej,  a  także 

przemysłu  przetwarzającego  ich  produkty,          a  także  części  pozostałych 

odpadów, które ulegają biodegradacji

  

  

background image

 

 

Rozporządzenie  Rady  Ministrów  z  15  czerwca  2007  r.  określa  wielkość 
obowiązkowego  stosowania  biokomponentów  w  paliwach  w  Polsce  w 
latach  2008-2013,  zaczynając  od  3,45%  ich  wartości  energetycznej  w 
2008 r. do 7,10% w roku 2013.

background image

Czy zmiany były wystarczające ?

Czy zmiany były wystarczające ?

Na przykładzie Rafinerii Trzebinia, można bardzo wyraźnie zaobserwować jak 

decyzje  podejmowane  przez  ministrów  oraz  przepisy  krajowe  jak  i 
europejskie  wpływają  na  działalność  firm  operujących  w  obszarze 
biopaliw.  Zarząd  Rafinerii  Trzebinia  S.A.  podjął  decyzję  o  czasowym 
wstrzymaniu  produkcji  i  sprzedaży  biopaliwa  ON  BIO  z  zawartością  20% 
estrów  FAME.  Decyzja  została  podjęta  w  związku  z  wejściem  w  życie  z 
dniem 1 stycznia 2007 roku Rozporządzenia Ministra Finansów z dnia 22 
grudnia  2006  roku  zmieniającego  rozporządzenie  w  sprawie  zwolnień  od 
podatku  akcyzowego.  Po  przeprowadzeniu  analizy  ekonomicznej,  Zarząd 
Rafinerii  Trzebinia  S.A.  oszacował,  iż  w  związku  ze  zmianami  prawnymi 
wprowadzonymi Rozporządzeniem strata netto Rafinerii Trzebinia S.A., w 
styczniu  2007  roku,  wyniesie  około  2,5  –  3  mln  PLN.  Banki  zażądały 
dodatkowych  zabezpieczeń  majątkowych.  Produkcja  ON  BIO  została 
wstrzymana  przez  Rafinerię  Trzebina  S.A.  Wznowiono  ją  dopiero  po  tym 
jak  PKN  Orlen  jako  inwestor  strategiczny  aktywnie  włączył  się  w  proces 
poprawy sytuacji finansowej Trzebini.

background image

Generacje biopaliw

Mówiąc o biopaliwach, myśli się obecnie najczęściej o biopaliwach 

pierwszej generacji, takich jak: bioetanol z procesu fermentacji 

alkoholowej, biodiesel z estryfikacji oleju rzepakowego, sojowego 

i in., których światowa produkcja stopniowo i dość dynamicznie 

zwiększa się. Biopaliwa te wytwarzane są przeważnie z roślin 

jadalnych lub jadalnych przystosowanych (np. rzepakowy olej 

bezerukowy do produkcji biodiesla).

 

Biopaliwa II generacji stanowią m.in.: FT-diesel 

(wykorzystujące przy produkcji syntezę Fishera Tropscha, w której 

zamiast węgla wykorzystuje się biomasę po wcześniejszym 

poddaniu jej pirolizie),  bio-DME (eter dimetylowy CH3OCH3 

zwany także jako dimetyloeter, powstający przy gazyfikacji 

drewna, słomy, trawy), spirytus lignocelulozowy, czy też bio–SNG 

(syntetyczny biometan).

Trzecią generację biopaliw stanowią biopaliwa wytwarzane na 

bazie wodoru z alg oraz alkohole powstające przy współudziale 

materii organicznej nie nadającej się do konsumpcji przez 

człowieka. 

background image

Biopaliwa płynne i gazowe dla transportu

Biopaliwa płynne i gazowe dla transportu

BioMeOH - Metanol produkowany z biomasy, stosowany jako biopaliwo o udziale procentowym 100 %,

BioEtOH  -  Etanol  produkowany  z  biomasy  i/lub  biodegradowalnych  części  odpadów,  stosowany  jako 

biopaliwo             o udziale procentowym 100 %,

FAME - Estry metylowe produkowane z olejów roślinnych lub zwierzęcych, o jakości oleju napędowego, 

stosowane jako biopaliwo o udziale procentowym 100 %,

CBG  LBG  -  Paliwo  gazowe  produkowane  z  biomasy  i/lub  biodegradowalnych  części  odpadów,  które 

powinno być oczyszczone do poziomu jakościowego gazu ziemnego, stosowany jako biopaliwo lub 

gaz drzewny o udziale procentowym 100 %,

BioDME  -    Dimetyloeter  produkowany  z  biomasy,  stosowany  jako  biopaliwo  o  udziale  procentowym 

100 %,

BioETBE - Eter etylo-tert-butylowy, produkowany na bazie bioetanolu o udziale procentowym 47 %,

 BioMTBE - Eter metylo-tert-butylowy, produkowany na bazie biometanolu o udziale procentowym 36 

%,

Biopaliwa  Syntetyczne  -  węglowodory  lub  mieszaniny  węglowodorów      syntetycznych,     

wyprodukowanych                 z biomasy o udziale procentowym 100 %,

Biowodór  -  Wodór  otrzymywany  z  biomasy  i/lub  z  biodegradowalnych  części  odpadów,    stosowany 

jako biopaliwo  o udziale procentowym 100 %,

PVO – Czysty (surowy) olej roślinny - Olej otrzymywany z roślin oleistych poprzez tłoczenie, ekstrakcję 

lub  analogiczne  technologie  lub  rafinowany,  ale  nie  modyfikowany  chemicznie,  kompatybilny  z 

rodzajem silników, w których ma być stosowany,  o udziale procentowym 100 %.

background image

Biopaliwa płynne i gazowe przeznaczone 

Biopaliwa płynne i gazowe przeznaczone 

do celów grzewczych

do celów grzewczych

BioMeOH - Metanol produkowany z biomasy, stosowany jako biopaliwo o udziale procentowym 100 %,

BioEtOH - Etanol produkowany z biomasy i/lub biodegradowalnych części odpadów, stosowany jako biopaliwo o 

udziale procentowym 100 %,

CBG LBG - Paliwo gazowe produkowane z biomasy i/lub biodegradowalnych części odpadów, które powinno być 

oczyszczone do poziomu jakościowego gazu ziemnego, stosowany jako biopaliwo lub gaz drzewny o udziale 

procentowym 100 %,

BioDME -  Dimetyloeter produkowany z biomasy, stosowany jako biopaliwo o udziale procentowym 100 %,

BioETBE - Eter etylo-tert-butylowy, produkowany na bazie bioetanolu o udziale procentowym 47 %,

BioMTBE - Eter metylo-tert-butylowy, produkowany na bazie biometanolu o udziale procentowym 36 %,

Biopaliwa Syntetyczne - Węglowodory lub mieszaniny węglowodorów   syntetycznych,   wyprodukowanychz 

biomasy        o udziale procentowym 100 %,

Biowodór  -  Wodór  otrzymywany  z  biomasy  i/lub  z  biodegradowalnych  części  odpadów,    stosowany  jako 

biopaliwo              o udziale procentowym 100 %,

PVO  -  Olej  otrzymywany  z  roślin  oleistych  poprzez  tłoczenie,  ekstrakcję  lub  analogiczne  technologie,  nie 

modyfikowany  chemicznie,  kompatybilny  z  rodzajem  silników,  w  których  ma  być  stosowany,   o  udziale 

procentowym 100 %.

FAME - Estry metylowe produkowane z olejów roślinnych lub zwierzęcych, o jakości oleju napędowego, 

stosowane jako biopaliwo o udziale procentowym 100 %,

FAEE - Estry etylowe, produkowane z glicerydów kwasów tłuszczowych zawartych w olejach roślinnych lub 

zwierzęcych, mające jakość oleju napędowego, stosowane jako biopaliwo100 %,

TPO - Destylaty żywic drzew iglastych, a także paliwa otrzymywane poprzez estryfikację żywic alkoholem 

etylowym lub metylowym 47%.

background image

BioMetanol

BioMetanol

                 

W  świecie  biopaliw  metanol  odgrywa 

szczególną
rolę  dzięki  swoim  właściwościom  katalitycznym, 
nieskomplikowanej    budowie  oraz  stosunkowo 
wysokiej reaktywności  spełnia wiele funkcji: 
Może być katalizatorem i substratem przy produkcji 
biodiesla;
jeśli jest efektem fermentacji biomasy stanowi 
produkt wyjściowy otrzymania BioDME i MTBE
Znajduje powszechne zastosowanie jako 
rozpuszczalnik, 

W Polsce nie powstała jeszcze oddzielna norma  regulująca jego parametry 

do zastosowań energetycznych. Jej zadanie spełnia istniejąca Polska Norma PN-89/C-
97905 która ustala wymagania na metanol techniczny: syntetyczny (gatunki SI i SII) 
oraz drzewny (D). 

W Stanach Zjednoczonych opracowano wymagania na paliwo do silników      

                      z  zapłonem  iskrowym  (ASTM  D  5797-96  (2001),  zawierające  70-85%  (v/v) 
metanolu oraz 14-30% (v/v) węglowodorów lub eterów alkilowych. 

background image

BioEtanol

Obecnie 

jakość 

bioetanolu 

paliwowego 

oceniana  jest  na  podstawie  następujących 
norm:  w Polsce:  PN-A-79521:1999,  w  USA 
ASTM  D  4806-06b,  w Szwecji  SS  155501, 
a w Czechach ÈSN 65 65 11.

EN 15484:2007 (U) Oznaczanie zawartości chlorków 

nieorganicznych. Metoda potencjometryczna Norma w 
jęz. obcym 

EN 15485:2007 (U). Oznaczanie zawartości siarki. Metoda 

rentgenowskiej spektrometrii fluorescencyjnej z dyspersją 
Norma w jęz. obcym

EN 15486:2007 (U) Oznaczanie zawartości siarki. Metoda 

fluorescencji Norma w jęz. obcym

 

EN 15487:2007 (U) Oznaczanie zawartości fosforu. Metoda 

spektrometryczna Norma w jęz. obcym

  

EN 15488:2007 (U). Oznaczanie zawartości miedzi. Metoda 

spektrometrii absorpcji atomowej z kuwetą grafitową 
Norma w jęz. obcym 

EN 15488:2007 (U) Oznaczanie zawartości wody. Metoda 

miareczkowania kulometrycznego Karla Fischera Norma 
w jęz. obcym

 

EN 15489:2007 (U). Oznaczanie pH Norma w jęz. obcym  

 

EN 15491:2007 (U) Oznaczanie całkowitej kwasowości. 

Metoda miareczkowania kolorymetrycznego 

 

 

background image

Biooleje

Biooleje

powstają w wyniku przetwarzania biomasy metodą szybkiej pirolizy, tj. czasie ok. 

1 sekundyw temperaturze 400-600

o

C przez kondensację „par” wytwarzanych z biomasy 

background image

BioDME

BioDME 

czyli 

dimetyloeter 

produkowany  z  biomasy,  jest  to 
organiczny  związek  chemiczny         
z grupy eterów, bezbarwny gaz    
o charakterystycznym zapachu.

Ze  względu  na  szerokie  spektrum 
zastosowań,  wysoką  wydajność 
liczoną  w  ilości  przejechanych  km 
z 1 ha uprawy
oraz 

wysokie 

parametry 

eksploatacyjne 
stanowić będzie najpopularniejsze 
paliwo 

konwencjonalne 

przyszłości.

  W  chwili  obecnej  nie  istnieją 
normy 

standaryzujące 

jego 

parametry.

 

background image

Porównanie biopaliw pod względem 

Porównanie biopaliw pod względem 

efektywności wykorzystania areału.

efektywności wykorzystania areału. 

 

background image

Biopaliwa do silników wysoko prężnych        

Biopaliwa do silników wysoko prężnych        

 II generacji

 II generacji

 

 

NExBTL

NExBTL

GTL 

GTL 

Fischer-

Fischer-

Tropsch

Tropsch

Diesel

Diesel

Typ

Typ

owe

owe

F

F

AME

AME

(RME)

(RME)

Typical

Typical

Diesel fuel 

Diesel fuel 

(2005 spec 

(2005 spec 

summ

summ

Gęstość w 15°C (kg/m

3

)

780 - 785

780 - 785

770- 785

770- 785

 

 

885

885

 

 

835

835

Lepkość w +40°C 
(mm

2

/s)

3.0 - 3.5

3.0 - 3.5

 

 

3.2- 

3.2- 

4.5

4.5

 

 

4.5

4.5

 

 

3.5

3.5

Liczba cetanowa

98 - 99

98 - 99

 

 

73 - 81

73 - 81

 

 

51

51

 

 

53

53

10 % distillation (°C)

 

 

260- 270

260- 270

 

 

260

260

 

 

340

340

 

 

200

200

90 % distillation (°C)

295 - 300

295 - 300

325 - 

325 - 

330

330

 

 

355

355

 

 

350

350

temperatura 
mętnienia(°C)

 

 

- 15

- 15

 

 

0 ...  

0 ...  

+3

+3

 

 

0 ... - 

0 ... - 

5

5

 

 

- 5

- 5

Wartość opałowa(MJ/kg)

 

 

44

44

 

 

43

43

 

 

38

38

 

 

43

43

Wartość opałowa

 

(MJ/l)

 

 

34,5

34,5

 

 

33,8

33,8

 

 

34

34

 

 

36

36

Zawartość 
węglowodorów  
poliaromatycznych (wt-
%)

 

 

0

0

 

 

0

0

 

 

0

0

 

 

4

4

Zawartość tlenu  (wt-%)

 

 

0

0

 

 

0

0

 

 

11

11

0

0

Zawartość siarki (mg/kg)

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

background image

Dlaczego NExBTL ?

Właściwości  biodiesla  otrzymywanego  metodą  NExBTL  są 

identyczne            z właściwościami najlepszych obecnie paliw. 

NExBTL nie zawiera siarki, azotu i związków aromatycznych oraz 

posiada bardzo wysoką liczbę cetanową bliską 100 w porównaniu 

do  wymaganej  min.  49.Produkt  spełnia  wymagania  obecnej 

normy  dla  oleju  napędowego  EN  590  oraz  WWFC  (World-Wide 

Fuel  Charter  –  Światowa  Karta  Paliw)  Kategorii  4  za  wyjątkiem 

gęstości.  Stosowanie  NExBTL  stanowiącego  samoistne  paliwo 

orazjako  mieszaninę  z  paliwem  konwencjonalnym  znacząco 

obniŜa emisję gazów cieplarnianych (50-60%).

background image

Biopaliwa

Biopaliwa 

 

przeznaczone

przeznaczone 

 

do

do 

 

celów

celów 

 

grzewczych

grzewczych

Brykiety  i pelety 

biopaliwowe to zagęszczone 

biopaliwo uformowane ze 

sprasowanej pod wysokim 

ciśnieniem sproszkowanej biomasy 

z ewentualnym dodatkiem 

substancji wiążącej, w formie 

wielościanu lub walca o średnicy 53 

mm (brykiety), 5  - 30 mm (pelety)  

i długość od kilku do kilkunastu 

centymetrów.

 

Parametr 

 Wartość 

Kaloryczność  

kJ/kg 

17 500-19 

500 

Wilgotność

<12% 

Zawartość 

popiołu

<1,5% 

Gęstość

1,0-

1,4kg/d
m

3

W europie najbardziej 

respektowaną normą 

określającą paramety tego 

paliwa jest niemiecka Norma 

DIN 51 731:

background image

Zagadnienia jakościowe przy produkcji  

Zagadnienia jakościowe przy produkcji  

rzepakowych estrów metylowych

rzepakowych estrów metylowych

background image

Bilans materiałowy otrzymywania 

Bilans materiałowy otrzymywania 

estrów

estrów

 

 

background image

Oleje roślinne

Oleje roślinne

1. Technologia klasyczna – polegająca na wstępnym   

  tłoczeniu oleju przy pomocy pras ślimakowych z 

ziarna poddanego kondycjonowaniu w prażalni. Po 

otrzymaniu wytłoku i oleju  drugim etapem jest 

ekstrakcja pozostałej części oleju z wytłoku przy 

pomocy rozpuszczalnika. Produktami końcowymi są: 

olej surowy, olej poekstrakcyjny    i śruta 

poekstrakcyjny. Wskaźnik uzysku oleju z nasion w tej 

technologii wynosi około 0,41-0,42.

 

2. Technologia na gorąco oleju z nasion roślin 

oleistych –      w efekcie uzyskuje się olej surowy i 

wytłok. Wskaźnik uzysku oleju waha się w granicach  

0,32-0,38.

 

3.Technologia końcowego tłoczenia na zimno – 

poprzedzona jest rozdrobnieniem nasion i 

podgrzaniem ich do temperatury nie wyższej niż 45

0

Wskaźnik uzysku oleju wynosi około 0,25-0,29

background image

Olej rzepakowy

Olej rzepakowy

 

 

             

Podobnie  jak  w  przypadku  peletu,  za 

europejski  standard  jakości  opracowany  w 
Republice Fedelanej Niemiec. Coraz częściej 
olej  rzepakowy  który  jest  wprowadzany  na 
rynek, 

spełnia 

wymagania 

niemieckiej 

normy DIN V 51605.

 

Zawartość wody : 

NF ISO 662 

0.10% 

Zanieczyszczenia:

NF EN ISO 663 

0.23% 

Liczba kwasowa : 

ISO 660 

1.04% 

Zawartość fosforu : 

  

230 mg/kg 

Zawartość wapnia : 

  

134 mg/kg 

Zawartość żelaza: 

  

48 mg/kg 

background image

Uproszczony schemat produkcji estrów 

Uproszczony schemat produkcji estrów 

rzepakowych

rzepakowych

background image

Metody produkcji estrów

 

 

Metoda  ciśnieniowa  (metoda  gorąca)

Metoda  ciśnieniowa  (metoda  gorąca)

    jest 

    jest 

metodą polegającą  na prowadzeniu procesu 

metodą polegającą  na prowadzeniu procesu 

w systemie  ciągłym  w temperaturze  240°C 

w systemie  ciągłym  w temperaturze  240°C 

i pod  ciśnieniem  około  9  MPa.  Surowy  olej 

i pod  ciśnieniem  około  9  MPa.  Surowy  olej 

rzepakowy wraz                    z metanolem i 

rzepakowy wraz                    z metanolem i 

katalizatorem  w odpowiednich  proporcjach 

katalizatorem  w odpowiednich  proporcjach 

jest 

pompowany 

do 

kolektora, 

gdzie 

jest 

pompowany 

do 

kolektora, 

gdzie 

następuje  zmieszanie.  Następnie  mieszanina 

następuje  zmieszanie.  Następnie  mieszanina 

trafia  do  podgrzewacza,  w którym  następuje 

trafia  do  podgrzewacza,  w którym  następuje 

zainicjowanie  reakcji.  Podgrzana  mieszanka 

zainicjowanie  reakcji.  Podgrzana  mieszanka 

podawana  jest  do  reaktora.  Wypływające  z 

podawana  jest  do  reaktora.  Wypływające  z 

reaktora 

reagenty 

są 

rozprężane 

reaktora 

reagenty 

są 

rozprężane 

rozdzielane                                            w  rozdzielaczu 

rozdzielane                                            w  rozdzielaczu 

metanolowym  na  metanol  oraz  estry  i 

metanolowym  na  metanol  oraz  estry  i 

glicerol.  Metanol  jest  kierowany  do  kolumny 

glicerol.  Metanol  jest  kierowany  do  kolumny 

destylacyjnej 

po 

oczyszczeniu 

jest 

destylacyjnej 

po 

oczyszczeniu 

jest 

zawracany 

do 

procesu 

reestryfikacji. 

zawracany 

do 

procesu 

reestryfikacji. 

Mieszanina    estrów  i  glicerolu  odpływająca  z 

Mieszanina    estrów  i  glicerolu  odpływająca  z 

dolnej  części  rozdzielacza  metanolowego 

dolnej  części  rozdzielacza  metanolowego 

przepływa  rurociągiem  do  rozdzielacza 

przepływa  rurociągiem  do  rozdzielacza 

glicerynowego. 

Pod 

wpływem 

różnicy 

glicerynowego. 

Pod 

wpływem 

różnicy 

gęstości  obu  substancji  następuje  ich 

gęstości  obu  substancji  następuje  ich 

naturalna sedymentacja.

naturalna sedymentacja.

background image

Metoda  bezciśnieniowa  (metoda  zimna).  W 
metodzie tej 

proces reestryfikacji przebiega 

pod 

ciśnieniem 

atmosferycznym, 

zaś 

temperatura  procesu 

zawiera  się    w  granicach  20-

70°C. 

Niezbędna 

jest 

jednak 

obecność 

katalizatora  alkalicznego, 

którego  ilość 

zależy  w  dużym  stopniu  od 

temperatury 

prowadzenia  reakcji.  Im  niższa 

temperatura  tym 

większa ilość katalizatora. 

Zmniejszenie ilości 

katalizatora  wpływa 

dodatkowo  na  ułatwienie 

rozdzielania  produktów  reakcji  oraz  na  zmniejszenie 
ilości 

odpadów 

poprodukcyjnych. 

Takie 

warunki 

prowadzenia 

procesu 

pozwalają 

na 

zmniejszenie nadmiaru  metanolu w stosunku do ilości 
oleju 

rzepakowego.  W  tej  metodzie  stosuje  się 

mieszankę 

katalizującą 

sporządzoną 

z metanolu  i  katalizatora  alkalicznego,  najczęściej  w 
postaci 

wodorotlenku  potasu  lub  wodorotlenku 

sodu. Po 

przeprowadzeniu reakcji       w mieszalniku 

                         

z  mieszadłem  pionowym,  reagenty  są 

rozdzielane 

na 

dwie 

fazy: 

estrową 

(warstwa 

górna)  i  glicerynową  (warstwa  dolna). 

Glicerol 

jest odprowadzany na zewnątrz, natomiast 

surowy  ester  poddany  jest  oczyszczaniu. 

przeciwieństwie do procesu ciśnieniowego, 

prowadzenie  reakcji  estryfikacji  metodą 
ezciśnieniową 

wymaga 

zastosowania 

surowca               

o  niskiej  zawartości  wolnych 

kwasów 

tłuszczowych

.

background image

Parametry estrów metylowych kwasów tłuszczowych - 

Parametry estrów metylowych kwasów tłuszczowych -  

 

wg normy PN EN 141214:2006

wg normy PN EN 141214:2006

Właściwość

Jednostk

a

Wartość min.

Wartość 

maks.

Metoda pomiaru

Zawarto estrów metylowych 
kwasów tuszczowych (FAME)

% (m/m)

96,5

-

pr EN 14103d

Gęstość w temperaturze 15°C

kg/m³

860

900

EN ISO 3675 / EN ISO 12185

.

Lepkość w  40°C

mm²/s

3,5

5,0

EN ISO 3104

Temperatura zapłonu

°C

> 101

-

ISO CD 3679e

Zawartość siarki

mg/kg

-

10

-

Pozostałość po koksowaniu (z 10 % 

pozostałości destylacyjnej)

% (m/m)

-

0,3

EN ISO 10370

Liczba cetanowa

-

51,0

-

EN ISO 5165

Zawarto popiołu siarczanowego

% (m/m)

-

0,02

ISO 3987

Zawartość wody

mg/kg

-

500

EN ISO 12937

Zawarto zanieczyszczeń stałych

mg/kg

-

24

EN 12662

Badanie działania korodującego na 

miedzi (3 h w temperaturze 50°C)

St. korozji

Stopie korozji 1

Stopie korozji 1

EN ISO 2160

Stabilność oksydacyjna w temperaturze 

110°C

godziny

6

-

EN 14112

Liczba kwasowa

mg 

KOH/

g

-

0,5

pr EN 14104

Liczba jodowa

-

-

120

pr EN 14111

Zawartość estru metylowego kwasu 

linolenowego

% (m/m)

-

12

pr EN 14103d

Zawartość estrów metylowych 

kwasów polienowych (zawiera-jących nie 

mniej ni cztery wiązania podwójne) 

% (m/m)

-

1

pr EN 14103

background image

Zawartość alkoholu metylowego

% (m/m)

-

0,2

pr EN 14110l

Zawartość monoacylogliceroli

% (m/m)

-

0,8

pr EN 14105m

Zawartość diacylogliceroli

% (m/m)

-

0,2

pr EN 14105m

Zawartość triacylogliceroli

% (m/m)

-

0,2

pr EN 14105m

Zawartość wolnego glicerolu

% (m/m)

-

0,02

pr EN 14105m / pr EN 
14106

Zawartość ogólnego glicerolu

% (m/m)

0,25

Zawartość metali grupy I (Na + K)

mg/kg

-

-

5,0

Zawartość metali grupy I (Ca + Mg)

mg/kg

-

-

5,0

Zawartość fosforu

mg/kg

-

-

10,0

Temperatura zablokowania zimnego 
filtru (CFPP)

°C

0

3)

-10

4)

-20

5)

1)Dopuszcza się takie stosowanie dodatków uszlachetniających w celu polepszenia właściwo ci eksploatacyjnych. Aby zapobiec 

pogarszaniu się dynamiki pojazdu i zapewni stabilność prac układu oczyszczania spalin, zaleca się stosowanie odpowiedniej 
ilość właściwych dodatków do paliw. Mo na stosowa równie inne środki techniczne powodujące takie same skutki.

2) Jeżeli CFPP jest nie wy sza ni -20°C, lepko oznaczona w temperaturze -20°C nie powinna by wy sza niż 48 mm 

3) Dla okresu letniego trwaj cego od dnia 16 kwietnia do dnia 30 wrze nia.

4) Dla okresu przejśiowego trwającego od dnia 1 marca do dnia 15 kwietnia oraz od dnia 1 pa dziernika do dnia 15 listopada.

5) Dla okresu zimowego trwającego od dnia 16 listopada do końca lutego.

background image

Dziękuje za uwagę.

Dziękuje za uwagę.


Document Outline