background image

 

 

Praca zaliczeniowa z 

Praca zaliczeniowa z 

przedmiotu Kataliza w 

przedmiotu Kataliza w 

Ochronie Środowiska

Ochronie Środowiska

Tytuł prezentacji: 

Tytuł prezentacji: 

Zielona kataliza heterogeniczna 

Zielona kataliza heterogeniczna 

w ochronie środowiska

w ochronie środowiska

Student:      Heroldso

Student:      Heroldso

Nr albumu:  xxxx

Nr albumu:  xxxx

Data:          05.04.2011

Data:          05.04.2011

background image

 

 

Definicje

Definicje

Kataliza

Kataliza

 jest to zjawisko polegające na zwiększeniu 

 jest to zjawisko polegające na zwiększeniu 

szybkości reakcji chemicznej i/lub skierowaniu 

szybkości reakcji chemicznej i/lub skierowaniu 

reakcji na jedną z kilku możliwych 

reakcji na jedną z kilku możliwych 

termodynamicznie dróg prowadzących do różnych 

termodynamicznie dróg prowadzących do różnych 

produktów, w obecności niewielkich ilości 

produktów, w obecności niewielkich ilości 

substancji zwanych katalizatorami. Substancje te 

substancji zwanych katalizatorami. Substancje te 

tworząc nietrwałe połączenia przejściowe, nie są 

tworząc nietrwałe połączenia przejściowe, nie są 

jednakże zużywane w reakcji i nie występują w jej 

jednakże zużywane w reakcji i nie występują w jej 

równaniu stechiometrycznym. Katalizator nie 

równaniu stechiometrycznym. Katalizator nie 

zmienia przy tym położenia równowagi 

zmienia przy tym położenia równowagi 

chemicznej, wpływa jedynie na szybkość 

chemicznej, wpływa jedynie na szybkość 

dochodzenia układu do tego stanu.

dochodzenia układu do tego stanu.

background image

 

 

Katalizator

Katalizator

 to substancja, która 

 to substancja, która 

zwiększa szybkość z jaką reakcja 

zwiększa szybkość z jaką reakcja 

chemiczna osiąga stan równowagi, 

chemiczna osiąga stan równowagi, 

sama się jednak nie zużywa i której 

sama się jednak nie zużywa i której 

symbol nie występuje w równaniu

symbol nie występuje w równaniu

 

 

stechiometrycznym.

stechiometrycznym.

 

 

Wpływ katalizatora na reakcję 

Wpływ katalizatora na reakcję 

chemiczną polega głównie na 

chemiczną polega głównie na 

obniżeniu jej energii aktywacji.

obniżeniu jej energii aktywacji.

Definicje

Definicje

background image

 

 

Zielona Kataliza

Zielona Kataliza

Na podkreślanie znaczenia chemii w ochronie 

Na podkreślanie znaczenia chemii w ochronie 

środowiska wprowadzono termin „zielona 

środowiska wprowadzono termin „zielona 

chemia” która skupia się na projektowaniu 

chemia” która skupia się na projektowaniu 

produktów i procesów chemicznych 

produktów i procesów chemicznych 

bezpiecznych dla człowieka i 

bezpiecznych dla człowieka i 

niezagrażających środowisku naturalnemu. 

niezagrażających środowisku naturalnemu. 

W celu uwypuklenia szczególnej roli 

W celu uwypuklenia szczególnej roli 

katalizy w ochronie środowiska można 

katalizy w ochronie środowiska można 

wprowadzić termin „zielona kataliza” jako 

wprowadzić termin „zielona kataliza” jako 

część „zielonej chemi”

część „zielonej chemi”

background image

 

 

Zasady 

Zasady 

na których opiera się zielona 

na których opiera się zielona 

kataliza

kataliza

Lepiej zapobiegać tworzeniu odpadów, 

Lepiej zapobiegać tworzeniu odpadów, 

niż je później usuwać

niż je później usuwać

Maksymalnie wykorzystywać materiały 

Maksymalnie wykorzystywać materiały 

używane w syntezie produktu finalnego

używane w syntezie produktu finalnego

Stosować i produkować zawsze, o ile to 

Stosować i produkować zawsze, o ile to 

możliwe, substancje nietoksyczne lub o 

możliwe, substancje nietoksyczne lub o 

małej toksyczności

małej toksyczności

Używać materiały pomocnicze, np. 

Używać materiały pomocnicze, np. 

rozpuszczalniki, tylko w minimalnych 

rozpuszczalniki, tylko w minimalnych 

ilościach nawet gdy są one nieszkodliwe

ilościach nawet gdy są one nieszkodliwe

background image

 

 

Dążyć do jak najmniejszego zużycia 

Dążyć do jak najmniejszego zużycia 

energii i stosować ciśnienie i temperaturę 

energii i stosować ciśnienie i temperaturę 

otoczenia

otoczenia

Stosować surowce odnawialne

Stosować surowce odnawialne

Unikać stosowania w procesach związków 

Unikać stosowania w procesach związków 

pośrednich i pomocniczych

pośrednich i pomocniczych

Projektować i produkować tylko takie 

Projektować i produkować tylko takie 

materiały, które po zakończeniu ich 

materiały, które po zakończeniu ich 

użytkowania nie będą szkodzić środowisku

użytkowania nie będą szkodzić środowisku

Zasady 

Zasady 

na których opiera się zielona 

na których opiera się zielona 

kataliza c.d.

kataliza c.d.

background image

 

 

Projektować i prowadzić procesy produkcyjne 

Projektować i prowadzić procesy produkcyjne 

w sposób bezpieczny, minimalizując pożary, 

w sposób bezpieczny, minimalizując pożary, 

wybuchy i wycieki oraz inne wypadki

wybuchy i wycieki oraz inne wypadki

Zabezpieczyć kontrolę analityczną oraz 

Zabezpieczyć kontrolę analityczną oraz 

modyfikowanie procesu

modyfikowanie procesu

Reakcje katalityczne prowadzić tak, aby były 

Reakcje katalityczne prowadzić tak, aby były 

wydajne i selektywne. Ponadto należy ciągle 

wydajne i selektywne. Ponadto należy ciągle 

udoskonalać stosowane katalizatory oraz 

udoskonalać stosowane katalizatory oraz 

wprowadzać do praktyki ich nowe generacje

wprowadzać do praktyki ich nowe generacje

Zasady 

Zasady 

na których opiera się zielona 

na których opiera się zielona 

kataliza c.d.

kataliza c.d.

background image

 

 

Alternatywne syntezy 

Alternatywne syntezy 

organiczne

organiczne

przykłady

przykłady

background image

 

 

Alkilowanie benzenu 

Alkilowanie benzenu 

propylenem

propylenem

W warunkach przemysłowych alkilowanie benzenu 

W warunkach przemysłowych alkilowanie benzenu 

propylenem prowadzone jest w stanie gazowym 

propylenem prowadzone jest w stanie gazowym 

w obecnosci kwasu fosforowego na 

w obecnosci kwasu fosforowego na 

nieorganicznym nośniku oraz w fazie ciekłej w 

nieorganicznym nośniku oraz w fazie ciekłej w 

obecności chlorku glinu lub kwasu siarkowego 

obecności chlorku glinu lub kwasu siarkowego 

albo kwasu fluorowodorowego. Stwierdzono, że 

albo kwasu fluorowodorowego. Stwierdzono, że 

w pierwszym wypadku, prócz izopropylobenzenu 

w pierwszym wypadku, prócz izopropylobenzenu 

(kumenu), powstają produkty uboczne, takie jak 

(kumenu), powstają produkty uboczne, takie jak 

di-, tri- i poliakilobenzeny, które w warunkach 

di-, tri- i poliakilobenzeny, które w warunkach 

reakcji nie ulegają transalkilacji i wymagają 

reakcji nie ulegają transalkilacji i wymagają 

kosztownej i uciążliwej dla środowiska utylizacji. 

kosztownej i uciążliwej dla środowiska utylizacji. 

Ponadto tworzą się oligomery propylenu (C

Ponadto tworzą się oligomery propylenu (C

6

6

, C

, C

9

9

C

C

12

12

), które pogarszają jakość produktu finalnego.

), które pogarszają jakość produktu finalnego.

background image

 

 

Schemat syntezy kumenu

Schemat syntezy kumenu

background image

 

 

   

   

W wypadku AlCl

W wypadku AlCl

reakcja alkilowania przebiega w 

reakcja alkilowania przebiega w 

warunkach łagodniejszych, ale mimo ciągłego 

warunkach łagodniejszych, ale mimo ciągłego 

udoskonalenia technologii występuje duża 

udoskonalenia technologii występuje duża 

korozyjność aparatury i związana z tym 

korozyjność aparatury i związana z tym 

konieczność stosowania drogich materiałów 

konieczność stosowania drogich materiałów 

konstrukcyjnych w całej instalacji. W procesie 

konstrukcyjnych w całej instalacji. W procesie 

produkcyjnym powstaje duża ilość szlamów, 

produkcyjnym powstaje duża ilość szlamów, 

odpadów i gazów toksycznych oraz kwaśnych 

odpadów i gazów toksycznych oraz kwaśnych 

ścieków (pH ~ 1,5) zawierających węglowodory 

ścieków (pH ~ 1,5) zawierających węglowodory 

aromatyczne. Zaletą tego procesu jest rzemiana 

aromatyczne. Zaletą tego procesu jest rzemiana 

diizopropylobenzenów w kumen w wyniku np. 

diizopropylobenzenów w kumen w wyniku np. 

Dysproporcjonowania:

Dysproporcjonowania:

background image

 

 

   

   

Zaletą tego procesu jest przemiana diizopropylobenzenów 

Zaletą tego procesu jest przemiana diizopropylobenzenów 

w kumen w wyniku np. Dysproporcjonowania:

w kumen w wyniku np. Dysproporcjonowania:

lub transalkilowania:

lub transalkilowania:

background image

 

 

W celu zmniejszenia ilości odpadów toksycznych i 

W celu zmniejszenia ilości odpadów toksycznych i 

korozyjności aparatury, dązy się od lat do 

korozyjności aparatury, dązy się od lat do 

modyfikacji technologii np. poprzez zastosowanie 

modyfikacji technologii np. poprzez zastosowanie 

nowych, ekologicznych katalizatorów takich jak 

nowych, ekologicznych katalizatorów takich jak 

zeolit zwany ekstrazeolitem PBE-1 do produkcji 

zeolit zwany ekstrazeolitem PBE-1 do produkcji 

przemysłowej kumenu i etylobenzenu. Przyczyny 

przemysłowej kumenu i etylobenzenu. Przyczyny 

wykorzystania ekstrazeolitu jako katalizatora 

wykorzystania ekstrazeolitu jako katalizatora 

związane są ze specjalnym systemem połączeń 

związane są ze specjalnym systemem połączeń 

kanałowych, które minimalizują tworzenie się 

kanałowych, które minimalizują tworzenie się 

depozytu węglowego i w ten sposób czas życia 

depozytu węglowego i w ten sposób czas życia 

katalizatora jest znacznie dłuższy w porównaniu 

katalizatora jest znacznie dłuższy w porównaniu 

do np. Zeolitów typu fojazytu.

do np. Zeolitów typu fojazytu.

background image

 

 

Alkilowanie fenoli i jego 

Alkilowanie fenoli i jego 

pochodnych alkocholami

pochodnych alkocholami

Alkilowanie fenoli jest ważna przemysłową 

Alkilowanie fenoli jest ważna przemysłową 

reakcją. W jej wyniku otrzymuje się wiele 

reakcją. W jej wyniku otrzymuje się wiele 

produktów, np. o-krezol używany w syntezie 

produktów, np. o-krezol używany w syntezie 

herbicidów, 2,6-ksylenol używany w produkcji 

herbicidów, 2,6-ksylenol używany w produkcji 

tlenku polifenylowego. Ponadto w wyniku O-

tlenku polifenylowego. Ponadto w wyniku O-

alkilowania metanolem hydroksyarenów 

alkilowania metanolem hydroksyarenów 

powstają etery metyloarylowe stosowane jako 

powstają etery metyloarylowe stosowane jako 

dodatki do paliw, znacznie podnoszące liczbę 

dodatki do paliw, znacznie podnoszące liczbę 

oktanową. W syntezie tych eterów jako 

oktanową. W syntezie tych eterów jako 

substratu można również używać odpadów 

substratu można również używać odpadów 

ligninowych pochodzących z przemysłu 

ligninowych pochodzących z przemysłu 

celulozowego, otrzymując dobry zamienik 

celulozowego, otrzymując dobry zamienik 

używanego obecnie eteru metylo-tert-

używanego obecnie eteru metylo-tert-

butylowego (MTBE) 

butylowego (MTBE) 

background image

 

 

Alkilowanie fenolu 

Alkilowanie fenolu 

metanolem

metanolem

background image

 

 

Alkilowanie fenoli jest typową reakcją kwasowo-zasadową i 

Alkilowanie fenoli jest typową reakcją kwasowo-zasadową i 

jak wielokrotnie wykazano, jej selektywność jest zależna od 

jak wielokrotnie wykazano, jej selektywność jest zależna od 

kwasowości katalizatorów. Użycie typowych katalizatorów 

kwasowości katalizatorów. Użycie typowych katalizatorów 

Friedela-Craftsa będących katalizatorami Lewisa z wielu 

Friedela-Craftsa będących katalizatorami Lewisa z wielu 

względów, w tym z powodów ekologicznych, jest 

względów, w tym z powodów ekologicznych, jest 

niekorzystne lub nawet nieefektywne. Wykazano że 

niekorzystne lub nawet nieefektywne. Wykazano że 

katalizator tlenkowy o właściwościach kwasowych i 

katalizator tlenkowy o właściwościach kwasowych i 

zasadowych, np.. TiO

zasadowych, np.. TiO

2

2

-MgO, był bardziej aktywny i 

-MgO, był bardziej aktywny i 

selektywny niż czysty MgO w syntezie 2,6-ksylenolu, co 

selektywny niż czysty MgO w syntezie 2,6-ksylenolu, co 

przypisano połączonemu efektowi słabej kwasowości i 

przypisano połączonemu efektowi słabej kwasowości i 

silnej zasadowości katalizatora. Natomiast w reakcji O-

silnej zasadowości katalizatora. Natomiast w reakcji O-

alkilowania katalizatory o silnej kwasowości były bardziej 

alkilowania katalizatory o silnej kwasowości były bardziej 

aktywne, ale mniej selektywne. Ostatecznie okazało się że 

aktywne, ale mniej selektywne. Ostatecznie okazało się że 

zastosowanie zeolitów w alkilowaniu alkoholami oraz 

zastosowanie zeolitów w alkilowaniu alkoholami oraz 

możliwość regulowania właściwości kwasowo-zasadowych 

możliwość regulowania właściwości kwasowo-zasadowych 

zeolitów ma istotny wpływ na tworzenie się produktów O- 

zeolitów ma istotny wpływ na tworzenie się produktów O- 

lub C- alkilowania. 

lub C- alkilowania. 

background image

 

 

Glukoza jako zamiennik 

Glukoza jako zamiennik 

benzenu w syntezie kwasu 

benzenu w syntezie kwasu 

adypinowego

adypinowego

Tradycyjnym substratem w syntezie 

Tradycyjnym substratem w syntezie 

kwasu adypinowego jest benzen, 

kwasu adypinowego jest benzen, 

który wykazuje właściwości 

który wykazuje właściwości 

rakotwórcze. Stosując glukozę w 

rakotwórcze. Stosując glukozę w 

miejsce benzenu i przeprowadzając 

miejsce benzenu i przeprowadzając 

syntezę biochemiczną, uzyskujemy 

syntezę biochemiczną, uzyskujemy 

w rezultacie ten sam produkt.

w rezultacie ten sam produkt.

background image

 

 

Tradycyjna synteza kwasu 

Tradycyjna synteza kwasu 

adypinowego

adypinowego

background image

 

 

Nowa synteza kwasu 

Nowa synteza kwasu 

adypinowego

adypinowego

background image

 

 

Synteza amin aromatycznych 

Synteza amin aromatycznych 

eliminująca chlorobenzen jako związek 

eliminująca chlorobenzen jako związek 

pośredni

pośredni

Zwykle aminy aromatyczne 

Zwykle aminy aromatyczne 

otrzymuje się na drodze 

otrzymuje się na drodze 

chlorowania benzenu i nitrowania 

chlorowania benzenu i nitrowania 

oraz nukleofilowego podstawienia. 

oraz nukleofilowego podstawienia. 

Alternatywna metoda opracowana 

Alternatywna metoda opracowana 

przez firmę Monsanto polega na 

przez firmę Monsanto polega na 

substytucji nukleofilowej wodoru

substytucji nukleofilowej wodoru

background image

 

 

Tradycyjna synteza 

Tradycyjna synteza 

4-aminodifenyloaminy

4-aminodifenyloaminy

background image

 

 

Nowa synteza 4-

Nowa synteza 4-

aminodifenyloaminy

aminodifenyloaminy


Document Outline