background image

 

 

 

  

Kamil Guzy

 

  

  

Notatki z wykładów                              

z chemii nieorganicznej. 

background image

 

Spis treści 

Chemia ogólna i nieorganiczna ...............................................................................................................2 

1.  Równowagi w roztworach ...............................................................................................................2 

2.  Kompleksy, związki koordynacyjne, nomenklatura, liczba koordynacyjna, izomery ......................7 

3.  Reakcje chemiczne ..........................................................................................................................9 

4.  Roztwory ...................................................................................................................................... 13 

5.  Amfotery i bufory ......................................................................................................................... 19 

6.  Budowa materii ............................................................................................................................ 22 

7.  Hybrydyzacja, struktura jądra, przemiany promieniotwórcze ..................................................... 24 

8.  Struktura blokowa układu okresowego ....................................................................................... 28 

9.  Wiązania chemiczne ..................................................................................................................... 31 

10. Utlenianie i redukcja .................................................................................................................... 33 

Systematyka pierwiastków .................................................................................................................. 37 

11. Wodór ........................................................................................................................................... 37 

12. Litowce ......................................................................................................................................... 39 

13. Berylowce ..................................................................................................................................... 42 

14. Pierwiastki bloku p ....................................................................................................................... 45 

15. Borowce........................................................................................................................................ 47 

16. Węglowce ..................................................................................................................................... 52 

17. Azotowce ...................................................................................................................................... 57 

18. Tlenowce ...................................................................................................................................... 63 

19. Fluorowce ..................................................................................................................................... 68 

20. Metale d-elektronowe ................................................................................................................. 71 

 
 

 

background image

 

Wykład 1.  

Analiza I, II grupy.  
 

Wykład 2. 

Równowagi w roztworach. 
 
Dysocjacja elektrolityczna – rozkład cząsteczek na jony pod wpływem rozpuszczalnika  

        (rozpuszczalnik pozostaje bez zmian). 

 
 

 

 
 

Bardziej elektroujemny pierwiastek ściąga bardziej do siebie elektrony. 
 
 

 

Stała dysocjacji – iloczyn stężeń produktów (jonów) przez iloczyn stężeń substratów. 
 
 
 

 

 

Im wyższa K

d

 tym większa ilość substratu(-ów) rozłożyła się na jony. 

 
Stopień dysocjacji –  stosunek liczby moli cząsteczek danego związku chemicznego, które uległy  

         rozpadowi na jony do łącznej liczby moli cząsteczek tego związku 

 

 
 

 

 

 

 

 



dla: CH

3

OH, C

2

H

5

OH, N

2

, O

2

, CH

4

, CO, C

4

H

12

O



dla: HCl, HNO

3

, CH

3

COOH, Ca(OH)

2

, NaCl, Na

2

SO

4

 

 

 

background image

 

 

Czynniki wpływające na stopień dysocjacji: 

 

rodzaj elektrolitu 

o  mocne i słabe elektrolity 

 

rodzaj rozpuszczalnika 

o  polarne i niepolarne 

 

temperatura 

o  ze wzrostem temperatury 

 jest wyższy 

 

stężenie 

 
Elektrolity: 

 

mocne 

o  a >30% 
o  prawie wszystkie sole, niektóre kwasy nieorganiczne, organiczne (chlorokwasy), 

wodorotlenki I i II grupy (oprócz Be(OH)

2

 i Mg(OH)

2

 

średniej mocy 

o  5%<a<30% 

 

słabe 

o  a<5% 
o  część kwasów nieorganicznych (H

3

BO

3

, H

2

CO

3

, H

2

SO

3

, HF), część zasad 

nieorganicznych (NH

4

OH) 

 
Prawo rozcieńczeń Ostwalda – przybliżona zależność stopnia dysocjacji słabego elektrolitu  

             od jego stężenia 

 
 
 

 

 

 

 

 

 

 

Gdy 

 

 5% lub gdy C/K >400

 

 

 

 

Jeśli C

o

 spada 

 rośnie!!! 

 

background image

 

Dla roztworów rzeczywistych 
a – aktywność jonu 
f – współczynnik aktywności jonu 

= constans 

Dysocjacja wielostopniowa: 

 

stałe dysocjacji kolejnych etapów – następcze stałe dysocjacji, są niższe od poprzednich (np. 
w H

3

PO

4

; protony są bardziej trzymane i ciężej je oderwać) 

 

stała kumulatywna: 
 

 

 

Autodysocjacja: 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pomiar pH umożliwiają wskaźniki: 

 

Błękit bromotymolowy – kwasowe pH czerwony – zasadowe pH fioletowy 

 

Oranż metylowy – kwasowe pH czerwony – zasadowe pH żółty 

W zależności od [H

+

] indykator może występować w postaci uprotonowanej lub zdeprotonowanej. 

 
Iloczyn rozpuszczalności - iloczyn stężeń jonów w roztworze nasyconym charakterystyczny  

    dla substancji w danej temperaturze 

 
 
 

 

 

 

 

Ujemny logarytm ze stężenia 

background image

 

niższe współczynniki – lepsza rozpuszczalność 

 

 

 

 

roztwory przesycone – układy nierównowagowe i termodynamicznie nietrwałe i z biegiem czasu  

              wytrąci się z nich osad 

 
Iloczyn rozpuszczalności a rozpuszczalność
 

 

 

 

 

 

 

 

 

 
S – rozpuszczalność molowa, ilość moli substancji rozpuszczonej w roztworze nasyconym 
 

Czynniki wpływające na rozpuszczalność: 

 

rozdrobnienie substancji 

 

temperatura 

 

mieszanie 

 

efekt wspólnego jonu 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

roztwór nasycony 

roztwór nienasycony 

wytrącenie osadu 

background image

 

iloczyn aktywności jonów 

wprowadzamy obce jony, spada aktywność 
jonów, rośnie rozpuszczalność 

zwiększają rozpuszczalność 

- sole są trudno rozpuszczalne 
- kompleksy są łatwo rozpuszczalne 

 

efekt solny 

 
 

 
 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

hydroliza – reakcja jonów z cząsteczkami wody w wyniku której następuje rozkład cząsteczek 
wody z uwolnieniem jonu wodorowego lub hydroksylowego 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

 

jony H

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kompleksowanie 

 
 

 

 

 

 

hydroliza będzie poprawiać rozpuszczalność 

background image

 

Wykład 3.  

Kompleksy, związki koordynacyjne, nomenklatura, liczba koordynacyjna, izomery.  
 
kompleks – centralnie położony jon metalu otoczony podstawnikami 

o  elektrycznie obojętny związek 
o  jon [Fe(CN)

6

]

4-

 

związek koordynacyjny – jeden jon jest kompleksem 

o  elektrycznie obojętny 

 
W nawiasie kwadratowym [xy] metal i ligandy. 
 
Jony centralne – jony „d” lub „f” elektronowe; np.: Ti

3+

, V

3+

, Cr

2+

, Cr

3+

, Mn

2+

, Mn

3+

, Fe

3+

, Co

3+

 

Podstawniki – cząsteczki polarne NH

3

, H

2

O; jony Cl

-

, CN

-

, F

 

Nie mają niesparowanych elektronów zawsze układy zamkniętopowłokowe. 
 
Nomenklatura

 

I miejsce – atom centralny – metal 

o  w kompleksach anionowych – końcówka „-an” 
o  w kompleksach obojętnych i kationowych nie zmienia się nazwy 

 

w kwasach odpowiadających kompleksom anionowym końcówka „-owy” 

 

w nawiasie stopień utlenienia 

 

[atom centralny (ligand 1)

n

 (ligand 2)

m

 

ligandy ujemne końcówka “-o” 

 

ligandy podaje się w kolejności alfabetycznej 

 
Nazwy ligandów

 

H

2

O – akwa 

 

NH

3

 – amina 

 

CO – karbonyl 

 

NH

2

CH

2

CH

2

NH

2

 – etylodiamina (en) 

 

NO

2

-

 - azotynowy (nitrito-N) 

 

O

2

-

 - tlenowy (okso) 

 

SCN – tiocyjanianowy 

o  tiocyjanino-N – azot 
o  tiocyjanino-S – siarka  

 

N

- nitrydo 

 

Br

-

 - bromo 

 

CO

3

2-

 - węglano 

 

SO

4

2-

 - siarczano 

 

OH

-

 - hydrokso 

 
Liczba koordynacyjna: mówi o ilości ligandów związanych z atomem centralnym 

 

LK2 – Struktura liniowa; najczęstsze Cu, Au, Ag Hg 

 

LK3 – Struktura trójkąta; równoboczny jeśli te same ligandy 

 

LK4 – Struktura tetraedryczna; płaska kwadratowa – metale o konfiguracji d

8

; najczęściej 

rod(I), iryd (I), platyna(II) 

 

LK5 – Struktura bipiramidy trygonalnej; piramida trygonalna 

 

LK6 – Odkształcenia tetragonalne, odkształcenie rombowe 

 

background image

 

Izomery

 

ta sama liczba atomów różniąca się ich przestrzennym uporządkowaniem 

 

typy izomerii 

o  geometryczna – różne konfiguracje wiązań pomiędzy tymi samymi atomami; cis-trans 
o  optyczna – cząsteczki optycznie czynne, nie pokrywają się w odbiciach lustrzanych,  

      skręcają płaszczyznę 

o  koordynacyjna – wymiana jednego lub więcej ligandów kationu lub anionu 

  [Cr(NH

3

)

6

]

3+

 [Fe(CN)

6

]

3-

 

  [Fe(NH

3

)

6

]

3+

 [Cr(CN)

6

]

3-

 

o  wiązaniowa – ligandy ambichelatowe – łączą się z metalem na więcej sposobów 

  [Cr(H

2

O)

5

(SCN)]

2+

 

  [Cr(H

2

O)

5

(NCS)]

2+

 

o  jonowa – następuje wymiana ligandu z cząsteczkom lub anionem spoza sfery 

koordynacyjnej 

  [CoBr(NH

3

)

5

]SO

4

 

  [CoSO

4

(NH

3

)

5

]Br 

o  hydratacyjna – nienaładowany, skoordynowany ligand przemieszcza się poza  

kompleks w to miejsce wchodzi np. woda 

  [Cr(H

2

O)

6

]Cl

3

 - fioletowy 

  [Cr(H

2

O)

6

]Cl

2

.

H

2

O – niebiesko-zielony 

  [Cr(H

2

O)

6

]Cl

2

.

H

2

O – zielony 

 
Ligandy

 

monodentante 

 

dwudentante 

 

polidentante (EDTA – jedna cząsteczka wiąże kilka metali; czynnik helatujący) 

 
Białka jako ligandy

 

atom N grupy aminowej 

 

atom O grupy karbonylowej 

 

amidowy atom N z wiązania peptydowego 

 

atom O grupy karboksylowej 

 

atomy donorowe łańcuchów bocznych reszt aminokwasów 

 
Kwasy nukleinowe jako ligandy

 

endocykliczne atomy N zasad nukleotydowych 

 

ujemnie naładowane atomy O grup fosfodiestrowych 

 
Rozszczepienie orbitalu „d”: (umieć schemat rozszczepienia) 

 

teoria pola krystalicznego – tłumaczy powstawanie kompleksów oddziaływaniem  

        elektrostatycznym pomiędzy elektronami znajdującymi się  
        na podpowłokach d atomu centralnego a elektronami ligandu. 

 

teoria pola ligandów 

 
W oktaedrze większe (mocniejsze) rozszczepienie niż w tetraedrze. 
Szereg spektrochemiczny ligandów: 

 

I

-

 < Br

-

 < SCN

-

 < Cl

-

 < OH

-

 

ONO

-

 < C

2

O

4

2-

 < H

2

O < NCS

-

 < EDTA

+

 < NH3 < bipy < phen < 

CN- ~ CO

 

 
 
 

background image

 

Wpływ na wielkość rozszczepienia ma: 

 

ładunek jonu metalu (wzrost ładunku => silniejsze przyciąganie ładunku) 

 

symetria pola 

 

rodzaj ligandów 

 

struktura elektronowa metalu 

 
 

Wykład 4.  

Reakcje chemiczne.  
 
reakcja chemiczna – proces w którym z cząsteczek, atomów powstają cząsteczki, atomy lub jony. 
 
Substraty i produkty mają inne właściwości. 
 
Reakcje chemiczne

 

przegrupowanie atomów 

 

tworzenie wiązań w produktach 

 

niszczenie wiązań w substracie 

 

częste zmiany w zewnętrznych powłokach elektronowych. 

 
Reakcja chemiczna 

 Proces fizyczny 

 
Prawa w reakcji chemicznej

 

zachowania masy – masa substratów = masa produktów 

 

stosunków stałych – pierwiastki reagują ze sobą w stałych stosunkach ilościowych 

 

stosunków wielokrotnych – liczności i masy jednego z pierwiastków  

 

stosunków objętościowych – objętości gazowe substratów i produktów w jednakowych 
warunkach mają się do siebie jak niewielki liczby całkowite (H

2

 + Cl

2

 -> 2HCl) 

 

Avogadra – w jednakowej objętości gazów (doskonałych) znajduje się taka sama liczba 
cząsteczek; w tych samych warunkach. 

 
Równanie reakcji
 
 

 

znamy skład substratów i produktów 

 

znamy towarzyszące produkty energetyczne 

 

znamy wymagane warunki (ciśnienie, temperatura, katalizator) 

 

znamy mechanizm reakcji chemicznej 

 

nie znamy stopnia przereagowania 

 
Typy reakcji

 

syntezy: A + B → C 

o  polimeryzacja 

 

wymiany: AB + C → AC + B 

 

analizy: AB → A + B 

o  piroliza: CaCO

3

 →T→ CaO + CO

2

 

o  fotoliza: 2AgCl →hv→ 2Ag + Cl

2

 

o  radioliza: O

2

 → 

→ O + O

+

 + e 

 
*** 

background image

10 

 

 
 

 

endotermiczna – wymagane dostarczenie energii (ciepła) z otoczenia 

 

egzotermiczna – powstające produkty o energii wewnętrznej mniejszej niż suma energii  

  wewnętrznej substratów; uwolnienie energii 

*** 

 

homogeniczne – wszystkie substraty i produkty znajdują się w tej samej fazie 

  w roztworze całkowicie się mieszających 
  pomiędzy gazami → zachodzące w całej objętości 

 

heterogeniczne – na granicy 2 faz ( C

(c)

 +O

2(g) 

→ CO

2(g) 

*** 

 

z przeniesieniem elektronów 

 

bez przeniesienia elektronów 
*** 

 

jonowe – w roztworach wodnych lub innych rozpuszczalnikach 

 

cząsteczkowe – w fazie gazowej, rzadziej w roztworach rozpuszczalników niepolarnych 

  otrzymywanie cząsteczek, atomów z wolnymi niesparowanymi e 

o  tworzenie rodników (Cl

2

 + h→ 2Cl

o  reakcja rodnikowa (Cl

2

 + H

 → HCl + Cl

o  rekombinacja rodników (H

 

+ Cl

 → HCl) 

*** 

 

odwracalne – do osiągnięcia stałej równowagi 

 

nieodwracalne – do wyczerpania substratów 

 
Kinetyka reakcji

 

teoria zderzeń – reakcja zachodzi gdy dojdzie do zderzenia reagujących cząsteczek, reakcja 
stanu gazowego 

o  zderzenie efektywne – cząsteczki posiadają energię aktywacji 
o  liczba zderzeń zależy od: stężenia i temperatury 
o  skuteczność zderzeń zależy od temperatury 

 

teoria stanu przejściowego – wg tej teorii w wyniku zderzenia powstaje kompleks przejściowy 
i w nim dochodzi do przegrupowania wiązań 
 

 

 

 

 

 

 
 
 
 
 
 
 
 

background image

11 

 

zderzenie nieefektywne 

zderzenie efektywne 

 
Szybkość reakcji

 

jest proporcjonalna do iloczynu stężeń substancji reagujących; im większe stężenie  
tym większa szybkość 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Wpływ orientacji cząsteczek w zderzeniach

 

 

 

 

 

 

 

Kataliza
katalizator – substancja wprowadzona do układu reagującego zwiększająca szybkość tej reakcji  

         a sama nieulegająca przemianom chemicznym w ostatecznym wyniku reakcji. 

  typu redoks – pośredniczy w wymianie e 
  typu kwasowo zasadowego 

 

kataliza homogeniczna – katalizator stanowi jeden ze składników jednorodnej fazy 

(g)

 

(c)

 

 

kataliza heterogeniczna – katalizator jest odrębną fazą w porąbaniu do substratów 

 
Proces absorpcji

 

dyfuzja substratów 

 

absorpcja substratów 

 

reakcja chemiczna 

 

desorpcja produktów 

 

dyfuzja produktów 

 
Czynniki wpływające na szybkość reakcji

 

stężenie 

 

katalizator 

 

promieniowanie elektromagnetyczne 

 

ciśnienie  

 

rozwinięcie powierzchni 

 

rodzaj środowiska 

 

mechanizm reakcji 

background image

12 

 

reakcja nieodwracalna 

reakcja odwracalna 

stan równowagi 

stan równowagi 
v

1

 = v

C

p

 

C

p

 

C

s

 

C

s

 

Równowaga chemiczna
 
 

 

 
 

 

 

 

 

 

 

 

Reakcja odwracalna
 

 

 

 

 

 

 

 
Reakcja w fazie gazowej

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

– ciśnieniowa stała reakcji 

skracanie RT 

background image

13 

 

Reguła przekory La Chateliera i Browna
 

 

 
Zmiana stężenia reagentów, ciśnienia, temperatury powoduje przesunięcie stanu równowagi, by 
skompensować zmiany. 
 

 

stężenie 

o  dodanie substratu – przesunięcie w prawo 
o  dodanie produktu – przesunięcie w lewo 

 

ciśnienie 

o  wzrost ciśnienia powoduje przesunięcie w stronę mniejszych objętości 

 

temperatura 

o  w egzoenergetycznych ogrzewanie powoduje przesunięcie w lewo 

 
 

Wykład 5.  

Analiza III grupy.  
 

Wykład 6.  

Roztwory. 
 
roztwór jednorodny – jednofazowy, układ dwu lub więcej składnikowy, których zawartość może się  

            zmieniać. 

 
Typy roztworów

 

gazowe (gaz + gaz) 

 

ciekłe (gaz, ciecz, ciało stałe + ciecz) 

 

stałe (gaz, ciecz, ciało stałe + ciało stałe) 

*** 

 

rzeczywiste, właściwe -  molekularne rozproszenie składników  <10

-10

 

koloidalny – drobno dyspergowany, układ wielofazowy 

*** 

 

rozpuszczalnik – składnik będący w przewadze 

 

substancja rozproszona – pozostałe składniki 

 
Stężenia

 

procentowe 

 

procentowe objętościowe 

 

molowe 

 

molarne: 

 

Ułamek molowy
% molowy = x

i

  × 100% 

 

       max = 1 

 

 
 

background image

14 

 

roztwór nasycony – roztwór substancji rozpuszczonej pozostający w stanie równowagi dynamicznej 

        z osadem substancji rozpuszczonej w danej temperaturze. 

 
roztwór mianowany – roztwór odczynnika chemicznego o znanym stężeniu (dokładnie ustalone  

         stężenie roztworu za pomocą substancji podstawowych lub innych roztworów   
         mianowanych) 
 

Tworzenie roztworu

1.  chemiczna reakcja substancji z rozpuszczalnikiem, w wyniku której powstaje nowa 

rozpuszczona substancji: 

a.  Zn + 2H

+

 → Zn

2+

 + H

2

 

b.  CO

+ H

2

O → H

2

CO

3

 

c.  P

2

O

+ 3 H

2

O → 2H

3

PO

4

 

2.  oddziaływanie substancji z rozpuszczalnikiem – powstanie formy sol watowanej cząsteczkami 

rozpuszczalnika: 

a.   

 
 
 
 
 

                                 hydratowany jon sodowy                            hydratowany jon chlorkowy 
 

3.  dyspersja substancji w rozpuszczalniku 

a.  samorzutne tworzenie roztworu w wyniku oddziaływania sił międzycząsteczkowych 

 

mieszanie dwóch gazów 

 

mieszanie cieczy niepolarnych 

 
Charakter oddziaływań

 

cząsteczka (jon) [koniecznie dipol) – rozpuszczalnik 

o  zależy od budowy chemicznej cząsteczki i rozpuszczalnika 

 

elektrostatyczne 

o  rozpuszczona cząsteczka polarna lub kryształ jonowy - rozpuszczalniki polarne 

 

poprzez siły dyspersyjne  

o  van der Waalsa 

 
Siła dielektryczna – im wyższa tym bardziej polarna cząsteczka. 
 
Teorie kwasów i zasad

1.  Arrheniusa 

 

HA → H

+

 + A

-

 

 

MOH → M

+

 + OH

-

 

2.  Brönsteda – Lowry’ego 

 

zasada – akceptor protonu (Z)  

 

kwas – wytwarza proton (K) 

 

(K) H

3

O

+

 ↔ H

+

 + (Z) H

2

 

(K) H

2

O ↔ H

+

 + (Z) OH

 

 

Na 

Cl 

background image

15 

 

anion amidkowy 

Ca, Fe (III), Mg – węglany 
Cu, Hg, Cd - siarczki 

3.  Rozpuszczalnikowa 

 

 

 

solwo(kwas) – po rozpuszczeniu wytwarza kation charakterystyczny dla 
rozpuszczalnika 

 

solwo(zasada) – substancja wytwarza charakterystyczny dla danego rozpuszczalnika 
anion 

4.  Lewisa 

 

 

 

 

 

 

 

kwas – akceptor pary elektronowej 

 

zasada – donor pary elektronowej 

5.  Usanowicza 

Teoria twardych i miękkich kwasów i zasad (1963 Pearson): 

 

twarde 

o  mała polaryzowalność 
o  małe rozmiary atomów 
o  kwasy redukują się trudno 
o  zasady trudno się utleniają 
o  duża różnica elektroujemności 

 

miękkie 

o  znaczna polaryzowalność 
o  duże atomy 
o  kwasy łatwo się redukują 
o  zasady łatwo się utleniają 
o  niewielka różnica elektroujemności 

 
Powstawanie adduktów

 

addukt twardy – wiązanie z dużym udziałem charakteru jonowego 

 

addukt miękki – wiązanie o charakterze kowalencyjnym 

 

 

 

 

 

 

background image

16 

 

Hydroliza

 

reakcja jonów z wodą 

 

reakcja protolityczna 

 

anion słabego kwasu – anionowa zasada 

 

kation słabej zasady – kationowy kwas 

 

hydroliza soli wieloprotonowej lub wielohydroksylowych wodorotlenków prowadzi do 
powstania amfolitów (mogą przyłączać i odszczepiać protony) 

 

reakcje hydrolizy można traktować jako odwrotne do reakcji zobojętniania 

 

ulegają jej sole 

o  mocnego kwasu i słabej zasady 
o  mocnej zasady i słabego kwasu 
o  słabego kwasu i słabej zasady 

 

1.  Sól mocnego kwasu i słabej zasady: 

 
 
 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

background image

17 

 

2.  Sól słabego kwasu i mocnej zasady: 

 

 

 

 

 

background image

18 

 

3.  Sól słabego kwasu i słabej zasady: 

 
 
 
 
 
 
 

background image

19 

 

Wykład 7.  

Amfotery i bufory. 
 
amfotery – substancje, które w zależności od środowiska mogą mieć właściwości kwaso- lub  

       zasadotwórcze: 

 

X

+

 + OH

-

 ↔ X–OH ↔ XO

-

 + H

+

 

 

Wiązanie –OH nie jest tak silne jak w zasadach. 

 
 

 

 

 

 

 

 

 

 

Teorie właściwości amfoterów

 

klasyczna 

o   

 

 

 

 

 

 

protonowa 

o   

 

 

 

 

 

 

background image

20 

 

Bufory

 

słabego kwasu i soli tego kwasu z mocną zasadą 

o  CH

3

COOH - kwas; CH

3

COO

-

 - zasada 

 

słabej zasady i soli tej zasady z mocnym kwasem 

o  NH

3

 – zasada; NH

4

+

 - kwas 

 

dwóch soli wieloprotonowego kwasu (dostateczna wartość stałej dysocjacji) 

o  H

2

PO

4

-

 - kwas; HPO

4

2-

 - zasada 

 
Bufory utrzymują stałe pH. 
 

1.  Bufor octanowy 

 

 

2.  Bufor amonowy 

 

 
Zakres działania buforu

 

pH buforu – nie zależy od bezpośrednich wartości stężeń składników buforu 

 

bufor można rozcieńczać bez zmiany jego pH 

 
Zależności wynikające z równania Hendersona-Haselbacha

 

dodanie do roztworu buforowego niewielkich ilości mocnego kwasu lub mocnej zasady 
zmienia bezwzględnie stężenia składników buforu, ale stosunek stężeń zmienia się 
nieznacznie = nieznaczna zmiana pH. 

 

dodatek kwasu – reakcja z zasadą 

 

dodatek zasady – reakcja z kwasem 

 
 
 

background image

21 

 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Pojemność buforowa

 

bufor utrzyma w miarę stałe pH dopóki nie wyczerpie się jeden z jego składników kwas lub 
zasada. Ilościową miarą „odporności” buforu na dodatek mocnego kwasu lub zasady jest 
pojemność buforowa. 

 
 
 
 
 
Bufory krwi i tkanek

 

wodorowęglanowy 
 

 

fosforanowy 

 

 

białczanowy 

 

hemoglobinowy 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

background image

22 

 

Wykład 8.  

Budowa materii. 
 
atom – najmniejsza cząstka pierwiastka zachowująca swoją indywidualność we wszystkich  
              przemianach chemicznych 
związek chemiczny – powstaje w wyniku łączenia się atomów różnych pierwiastków w stałych  

          stosunkach liczbowych, masy atomowe nie ulegają zmianie podczas reakcji    
          chemicznych 

pierwiastek – zbiór atomów o jednakowej liczbie protonów w jądrze atomowym 
nuklid – zbiór atomów o takim samym składzie jądra atomowego (p

i n

0

Budowa atomu - Dalton, Rutherford, Thompson. 
 
Liczby kwantowe

 

n – główna liczba kwantowa 

o  energia elektornu w atomie wodoru jest kwantowana- może przyjąć tylko wartość 1 
o  charakteryzuje energię elektronu na powłoce 
o  n = 1, 2, 3, 4, 5, … ∞ 
o  powłoka – zbiór wszystkich stanów kwantowych o określonej wartości „n” 
o  maksymalna liczba e na powłoce = 2n

2

 

Symbol 

powłoki 

Energia 

 

 

l – poboczna liczba kwantowa 

o  kwantuje moment pędu elektronu 
o  rozróżnia stany energetyczne e znajdującego się na tej samej powłoce 
o  l = 0, 1, 2, 3, …, (n-1) 
o  podpowłoka – zbiór stanów kwantowych o tych samych wartościach „n” 

symbol 

symbol 

 

m – magnetyczna liczba kwantowa 

o  kwantuje wartości rzutu momentu pędu w na kierunek pola magnetycznego  
o  m = -l, …, 0, …, +l 

symbol 

symbol 

-1 

-1 

-2 

-1 

-2 

-3 

 

 

 

-1 

 

-1 

-2 

-1 

 

 

 

 

 


 

m

s

 – (magnetyczno)-spinowa liczba kwantowa 

o  kwantuje rzut momentu spinowego na wyróżniony kierunek w przestrzeni 
o  m

s

= -½ lub ½  

 

background image

23 

 

Podpowłoki - obszary gdzie zachodzi największe prawdopodobieństwo znalezienia elektronu: 

 

podpowłoka „s” 

o  n= 1, …; l= 0; m= 0 
o  kształt sfery 
o  w każdej podpowłoce istnieje tylko jeden orbital „s” 
o  poszczególne obszary różnią się między sobą jedynie wielkością konturu, im wyższa 

„n” tym większy kontur obszaru 

 

podpowłoka „p” 

o  n= 2, …; l= 1; m= -1, 0, 1 
o  istnieją trzy orbitale typu „p”  

  p

x

,

 

p

y

,

 

p

z

 

o  na osi na której leży zachodzi największe prawdopodobieństwo obecności e 
o  obszary orbitalne mają symetrię obrotową 
o  jedna powierzchnia węzłowa przechodzi przez jądro, dzieli funkcję „p” na gałąź 

dodatnią i ujemną 

 

 

 

podpowłoka „d” 

o  n=3, …; l= 2; m= -2, -1, 0, 1, 2 

 
Atomy wieloelektronowe

 

obsadzenie orbitali o najniższej energii 

 

zakaz Pauliego – nie może być w atomach dwóch e w jednakowym stanie kwantowo-
mechanicznym 

 

reguła Hunda – kolejne e pojedynczo uzupełniają orbitale a następnie umieszczane są e o 
przeciwnych liczbach spinowych 

1s 

 

2s 

2p 

 

3s 

3p 

3d 

4s 

4p 

 

5s 

 

 
Teoria orbitali molekularnych

 

e znajdujące się w cząsteczce opisują orbitale molekularne 

 

orbital molekularny jest układem wielocentowym 

 

określane są liczbami kwantowymi 

 

stosuje się w nich zakaz Pauliego 

 

obu orbitalom atomowym wchodzącym w kombinację liniową odpowiadają porównywalne 
energie 

 

nakładają się na siebie 

 

wykazują tę samą symetrię w stosunku do osi łączącej oba jądra 

background image

24 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Wykład 9.  

Hybrydyzacja, struktura jądra, przemiany promieniotwórcze. 
 

Hybrydyzacja

 

tworzenie nowych funkcji falowych dla centralnego atomu cząsteczki wieloatomowej 

 

proces mieszania orbitali w danym atomie 

 
Cechy atomowych orbitali zhybrydyzowanych (I)

 

równocenne 

 

inaczej zorientowane w przestrzeni, inny kształt w porównaniu do orbitali wyjściowych 

 

złożone z dwóch niejednakowych części 

 

silne właściwości kierunkowe 

 
 
 
 
 
 

 

 

optymalne ułożenie w przestrzeni 

 

różne typy hybrydyzacji 

 

wpływ wielkości udziału orbitalu „s” na kąty pomiędzy orbitalami zhybrydyzowanymi 

 

nie wszystkie orbitale hybrydyzowane biorą udział w tworzeniu orbitalu chemicznego 

 

hybrydyzacji nie podlegają orbitale tworzące wiązanie typu π 

 
 

background image

25 

 

Orbitale zdelokalizowane
 

 

 
 

 
 
 
Struktura jądra

 

A – liczba masowa (suma p

+

 i n

0

Z – liczba atomowa (liczba p

+

, liczba e, liczba porządkowa w układzie okresowym) 

 

oddziaływanie silne – siły przyciągania pomiędzy p

+

 i n

0

 

 
Cząstki elementarne

 

poruszające się z prędkością światła 

o  fotony – kwanty energii promieniowania elektromagnetycznego 
o  grawitony – przenoszą oddziaływanie grawitacyjne 

 

leptony – cząstki o bardzo małej masie 

o  elektrony 
o  neutrino 

 

mezony – o masie 1 u, mogą mieć ładunek „+”, „-”, lub „0”, są odpowiedzialne za spójność 

 

bariony 

o  protony 
o  neutrony 

 
Izotopy – atomy pierwiastka o tej samej liczbie atomowej i różnej liczbie masowej (p

+

1

 = p

+

2

, n

0

1

n

0

2

 

wodór – prot, deuter, tryt. 

 
Energia wiązania – energia jaką należałoby dostarczyć do jądra atomu, aby rozdzielić je na  

      poszczególne nukleony.  

 
Energia odpowiedzialna za zniknięcie 1 u

 

E = 1,49 × 10

-10

 J 

 

E = 931 × 10

6

 eV 

 

 

 

 

 

 
 

 

 

lżejsze jądra atomowe są trwałe (p

+

=n

0

, tlen 

16

O) 

 

cięższe jądra atomowe są mniej trwałe (p

+

>n

0

, ołów 

208

Pb) 

 

ze wzrostem liczby atomowej wzrasta odpychanie elektrostatyczne pomiędzy p

+

 

 

wszystkie pierwiastki powyżej bizmutu (

83

Bi) są promieniotwórcze 

 

powłokowy model jądra (nukleony tworzą powłoki 

 

magiczne liczby p

+

 lub n

0

 (2, 8, 20, 28, 50, 82, 126) 

 

background image

26 

 

Promieniotwórczość – zdolność do ulegania mniej lub bardziej szybkiemu samorzutnemu rozpadowi  

             połączonemu z emisją różnego rodzaju promieniowania. Samorzutne reakcje  
             jądrowe to: 

 

emisja α  

o  przemiana jąder o zbyt dużej liczbie masowej,  
o  zmniejszenie liczby atomowej i masowej 

 

 

 

 

 

 

emisja β

+

 

o  zmniejszenie liczby atomowej 
o  emisja pozytonu i neutrino (e

+

= β

+

o  ν – neutrino – cząstka o znikomej masie spoczynkowej, bez 

ładunku 

o  tylko dla sztucznych izotopów 

 
 
 

 

emisja β

-

 

o  zwiększenie liczby atomowej 
o  emisja negatonu i antyneutrino (e

-

= β

-

o  przemiana neutronu w proton poprzez emisję bozonu 

pośredniczącego przez jeden z kwarków neutronu W

-

e

-

+ ν

-

 

o  emisja γ 
o  ulegają jej naturalne izotopy  

 
 

 

wychwyt K 

o  zmniejszenie liczby protonów 
o  zwiększenie liczby neutronów 
o  liczba masowa nie zmienia się 
o  wychwytowi elektronu z powłoki „K” ulegają przeważnie 

jądra ciężkie na miejsce brakującego przeskakuje e z wyższej 
orbity (musi się pozbyć nadmiaru energii) 

o  na zewnątrz emitowane jest promieniowanie rentgenowskie 
o  emisja promieniowania γ przez jądro atomowe 

 
 

 

emisja γ 

 
Rozszczepienie jądra atomowego

 

rozpad jądra na dwa rzadziej więcej fragmenty o zbliżonych masach 

 

emisja n

0

 

 

promieniowanie γ – obydwa fragmenty powstałe w rozczepieniu są jądrami 
neutrononadmiarowymi  

 

emisja n

0

 opóźnionych 

 
 
 

background image

27 

 

Wymuszone reakcje jądrowe
 

 

α 
 

 

protony 

 

 

inne jądra atomowe 

 
Zasięg promieniowania

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Zastosowania izotopów: 

 

badania dyfuzji w układach stałych 

 

określenie rozpuszczalności substancji trudno rozpuszczalnych 

 

badanie mechanizmów reakcji chemicznych 

o  R-COOH + HCOH

3

 → RCOOCH

3

 + H

2

 

określanie wieku przedmiotów (izotop węgla 

14

C – τ

½ 

= 5730 lat) 

 

radiofarmaceutyki np. (technet – 99m, jod – 131, tal – 201, gal – 67, miedź – 64) 

o  radioizotopowa diagnostyka (topograficzna, czynnościowa) 
o  terapia izotopowa 
o  obrazowanie molekularne 

 
Radioizotopy

 

57

Co – niedokrwistość złośliwa 

 

75

Se – badanie trzustki 

 

18

Fe – diagnostyka onkologiczna 

 

131

I – leczenie guzów tarczycy 

 

89

Sr – leczenie przerzutów nowotworów kości 

 
Postać radiofarmaceutyku

 

proste jony ( 

131

I

-

99m

TcO

4

-

111

In

3+

 

roztwory koloidalne – badania wątroby 

 

cząsteczki znakowane (florodeoksyglukoza) 

 

kompleksy (Cardiolit) 

 
 

background image

28 

 

Cechy radionuklidu

 

rodzaj emitowanego promieniowania 

 

okres półtrwania 

 

długość wydalania z organizmu 

 

czystość biologiczna i radiochemiczna 

 

mechanizm lokalizacji 

1.  transport aktywny (

123

I – tarczyca, 

99m

TcO

4

-

 - tarczyca, selenometionina – trzustka, 

201

Ti – obrazowanie serca 

2.  dyfuzja pasywna – związki litofilne 

 

przemiany stereoizometryczne – łączenie z pewnymi grupami 

 

zmiana właściwości 

 

zahamowanie dyfuzji zwrotnej 

3.  fagocytoza 
4.  adsorpcja, chemisorpcja 
5.  wiązanie z receptorem 
6.  wiązanie z antygenem 
7.  wychwyt metaboliczny (fluorodeoksyglukoza) 

 
 

Wykład 10.  

Struktura blokowa układu okresowego. 
 
Układ okresowy opracowany przez Mendelejewa. Podzielony na 18 grup i 7 okresów. 
 
Co można określić na podstawie położenie w układzie okresowym

 

liczbę atomową i masową 

 

liczbę cząstek elementarnych 

 

konfigurację elektronową 

 

konfigurację walencyjną 

 

liczbę powłok elektronowych 

 

wartościowość w związku chemicznym 

 

właściwości fizyczne i chemiczne 

o  1-2 grupa – blok s 
o  3-12 grupa – blok d 
o  13-18 grupa – blok p 
o  lantanowce, aktynowce – blok f 

 
Blok „s” 

 

litowce i berylowce 

 

metale 

 

aktywne chemiczne (łatwo ulegają jonizacji) 

 

silne reduktory 

 

stopień utlenienia odpowiednio +1 i +2 

 

występują głównie w związkach (ze względu na reaktywność) 

 

niskie gęstości, duże objętości molowe, duże promienie atomowe 

 

dobre przewodnictwo elektryczne i cieplne 

 

krystalizują  

 
 
 

background image

29 

 

Blok „p” 

 

borowce, węglowce, azotowce, tlenowce, fluorowce i helowce (gazy szlachetne) 

 

metale 

o  stopień utlenienia:  +2, +4 
o  na niższych stopniach utlenienia – właściwości redukujące 
o  na wyższych stopniach utlenienia – właściwości utleniające 
o  ze wzrostem liczby atomowej rośnie gęstość, temperatura wrzenia i topnienia, 

właściwości metaliczne pierwiastków 

 

niemetale 

o  w postaci wolnej lub w związkach 
o  na kliku stopniach utlenienia - dodatnim lub ujemnym 
o  łatwość przyłączania e 
o  ze wzrostem liczby atomowej w danej grupie maleje zdolność niemetali do 

przechodzenia w stan zjonizowany 

o  często w postaciach alotropowych 
o  występują we wszystkich stanach skupienia 

 

gazy szlachetne 

o  bezbarwne 
o  stan gazowy 
o  jednoatomowe gazy 
o  bierne chemicznie 
o  powłoka walencyjna ns

2

 np

6

 

 

Blok „d” 

 

skandowce, tytanowce, wanadowce, chromowce, manganowce, żelazowce, kobaltowce, 
niklowce, miedziowce, cynkowce 

 

metale 

 

kilka stopni utlenienia 

 

ciała stałe (za wyjątkiem rtęci – Hg) 

 

dobra przewodność cieplna i elektryczna 

 

duża gęstość 

 

tworzą związki kompleksowe (cynk – bezbarwne) 

 
Okresowość wymiarów atomowych 
 

 

promienie maleją w grupie od dołu do góry 

 

promienie maleją w okresie od lewej do prawej 

 
Promienie jonowe

 

odległość najbardziej oddalonego  od jądra atomowego w przypadku utworzonych z 
jednego atomu jonu 

 

zmiana natury atomu po przejściu w postać jonu 

 

Na – 186 pm 

 

Na

+

 - 99 pm 

Mg – 160 pm   

Mg

2+

 - 72 pm 

Cl – 99 pm  

 

Cl

-

 - 181 pm 

 

rosną w dół w grupach 

 

aniony większe niż kationy  

 
 
 

orbitalny promień atomowy 

background image

30 

 

energia jonizacji – EJ – energia potrzebna do oderwania elektronu najsłabiej związanego z atomem 

 

atom + EJ → kation + e

-

 

 

odzwierciedla energię orbitalu, z którego usuwany jest elektron 

 

zależy od głównej liczby kwantowej „n” i efektywnego ładunku jądra Z

ef

 

 

 

 

 

 

 

najwyższa u gazów szlachetnych najniższa u litowców 
 
 
 
 
 

 

zależy od: 

o  promienia atomu 
o  budowy powłoki z jakiej jest usuwany e 
o  skuteczności ekranowania 
o  ładunku jądra 

 
Powinowactwo elektronowe – PE 

 

 
 

 

PE < EJ 

 
Elektroujemność
 – miara zdolności atomu pierwiastka do przyciągania podczas tworzenia wiązania  

       chemicznego (najwyższa F – 4,0) 

 

w okresie rośnie w prawo 

 

w grupie rośnie w górę 

 
Charakter metaliczny, niemetaliczny: 

 

NIEMETALE 

NIEMETALE 

W

ła

śc

iw

o

śc

i f

iz

yc

zn

e

 

Dobre przewodnictwo elektryczne 

Słabe przewodnictwo elektryczne 

Ciągliwe 

Nieciągliwe 

Kowalne 

Niekowalne 

Z reguły stały stan skupienia (wyj. Hg) 

Stan skupienia stały, ciekły i gazowy 

Wysoka temperatura topnienia i wrzenia 

Niska temperatura topnienia i wrzenia 

Dobre przewodnictwo cieplne 

Słabe przewodnictwo cieplne 

W

ła

śc

iw

o

śc

ch

emi

cz

n

Reagują z kwasami 

Nie reagują z kwasami 

Tworzą zasadowe tlenki 

Tworzą kwasowe tlenki 

Tworzą kationy 

Tworzą aniony 

Tworzą jonowe halogenki 

Tworzą kowalencyjne halogenki 

 
 
 

 

I

1

 

I

2

 

I

3

 

Be 

9,3 

18,2 

154 

8,3 

25,1 

37,9 

background image

31 

 

Podsumowanie zmian wzdłuż układu okresowego

 

w dół 

o  rośnie 

  promień atomowy 
  aktywność chemiczna metali 

o  maleje 

  powinowactwo elektronowe 
  energia jonizacji  
  aktywność chemiczna niemetali 
  elektroujemność 

 

w prawo 

o  rośnie 

  energia jonizacji 
  powinowactwo elektronowe 
  charakter niemetaliczny 

o  maleje 

  promień atomowy 
  charakter metaliczny 

 
 

Wykład 11.  

Wiązania chemiczne. 
 
Typy wiązań chemicznych: 

 

kowalencyjne 

o  między atomami tego samego pierwiastka 
o  między atomami pierwiastków sąsiadujących ze sobą 
o  mała różnica elektroujemność (x<0,4) 
o  uwspólnianie pary elektronowej 
o  gęstość elektronowa jednakowa na obu atomach 

 

kowalencyjne spolaryzowane 

o  przesunięcie pary (gęstości) elektronowej 
o  różnica elektroujemność na poziomie 0,4<x<1,7 
o  biegunowy charakter („+” i „-”) 
o  posiadają moment dipolowy (dipole) 
o  gęstość elektronowa większa w pobliżu atomu bardziej elektroujemnego 

 

jonowe 

o  między atomami skrajnie położonymi 
o  duża różnica elektroujemności 
o  występuje  

  we wszystkich solach jonowych 
  solach amonowych 

o  przyciąganie elektrostatyczne, całkowite przejęcie 

 

metaliczne 

o  elektrony swobodne 
o  elektrony walencyjne należą do wszystkich atomów - delokalizacja 
o  wiązania niekierunkowe 

 
 
 
 

background image

32 

 

 

* oddziaływania van der Waalsa (NIE WIĄZANIA) 

o  siły oddziaływania pomiędzy atomami należącymi do sąsiednich cząsteczek 
o  odpowiedzialne za: 

  stan skupienia substancji 
  przemiany fazowe 
  absorbcję fizyczną 
  rozpuszczalność 

o  elektron w ciągłym ruchu – szybkozmienny dipol 

 

  wiązania orientacyjne:   

dipol trwały–dipol trwały 

  wiązania indukowane:   

dipol trwały–dipol indukowany 

  wiązania indukowane:   

dipol indukowany–dipol indukowany 

 

 

koordynacyjne – donorowo-akceptorowe 

o  uwspólnienie pary elektronowej jednego atomu 
o  H

3

O

+

, H

2

SO

4

, H

3

PO

4

, HClO

2

 

 

wodorowe 

o  wysoki stopień ukierunkowania 
o  maksymalna trwałość (gdy atom akceptorowy do tworzenia wiązania wodorowego 

znajduje się na linii wiązania O–H, N–H) 

o  kooperatywność 

 
Cechy kryształów związków z określonymi typami wiązań

 

kryształ kowalencyjny 

o  wiązania atomowe – najsilniejsze 
o  wysoka temperatura topnienia 
o  duża wytrzymałość mechaniczna 
o  duża trwałość 
o  nie przewodzą prądu – czyste 
o  nierozpuszczalne w rozpuszczalnikach polarnych i niepolarnych 
o  np. diament, krzem 

 

kryształ molekularny, cząsteczkowy 

o  oddziaływania van der Waalsa 
o  niskie temperatury topnienia 
o  niska wytrzymałość 
o  niewielka twardość 
o  nie przewodzą prądu elektrycznego 
o  rozpuszczalne w rozpuszczalnikach niepolarnych 
o  np. stałe O

2

, N

2

, CO

2

, CH

4

, gazy szlachetne; większość zw. organicznych 

 

kryształ jonowy 

o  oddziaływania elektrostatyczne, wiązania jonowe 
o  wysoka temperatura topnienia 
o  wysoka wytrzymałość mechaniczna 
o  duża trwałość 
o  po stopieniu i rozpuszczeniu przewodzą prąd 
o  na ogół rozpuszczalne w rozpuszczalnikach polarnych 
o  mała lotność 
o  np. tlenki, chlorki litowców i berylowców 

 
 
 

Energia wiązań: 
- podstawowe – 100-600kJ/mol 
- van der Waalsa – 0,2-20kJ/mol 

background image

33 

 

 

kryształ metaliczny 

o  gaz elektronowy – chmura elektronów swobodnych 
o  przewodzą prąd elektryczny 
o  dobrze przewodzą ciepło 
o  połysk metaliczny 
o  kowalność 
o  zróżnicowane temperatury topnienia i wrzenia oraz wytrzymałość 
o  metale bloku s, p, d 

 
 

Wykład 12.  

Utlenianie i redukcja. 
 
Im większa elektroujemność tym większe przyciąganie e

-

. 

 
reakcje red-ox – reakcje w których dochodzi do zmiany stopnia utlenienia pierwiastków np. 
 

 

  Fe + S → FeS 

 
stopień utlenienia – liczba e, które dany atom przekazał lub przyjął od innego atomu w ramach  
 

 

        tworzenia z nim wiązania chemicznego (nie utożsamiać z wartościowością) 

 
Suma stopni utlenienia w cząsteczce obojętnej jest równa 0. 
Suma stopni utlenienia w cząsteczce lub atomie jonowym jest równa ładunkowi jonu. 
Pierwiastki w stanie wolnym mają stopień utlenienia równy 0 we wszystkich odmianach 
alotropowych. 
 
Charakterystyczne stopnie utlenienia

 

fluor (-I) 

 

tlen (-II); wyjątki: 

  nadtlenki - BaO

2

 (-I) 

  ponadtlenki - KO

2

 (-½ ) 

  jon oksygenylowy - O

2

(+½ ) 

  fluorek tlenu - OF

2

 (+II) 

 

wodór (I); wyjątki: 

  wodorki litowców i berylowców (-I) 

 

Utleniacze: 

 

metale: Fe (III), Cu (II), Sn(IV), MnO

4

-

 

 

niemetale: O

2

, O

3

, S, fluorowce, NO

3

-

, ClO

4

-

, SO

4

2-

, H

2

O

2

 

 
Reduktory

 

metale: w stanie wolnym (I i II grupa), Sn (II), Fe (II) 

 

niemetale: H

2

, C, fluorowce, SO

3

2-

, NO

2

-

 

 
Wzrost stopnia utleniania powoduje

 

wzrost: 

o  właściwości utleniających 
o  mocy kwasów tlenowych 
o  tendencji do tworzenia anionów 

 

spadek 

o  właściwości redukujących 
o  mocy wodorotlenków 
o  tendencji do tworzenia kationów 

background image

34 

 

 
Reakcja dysproporcjonowania (dysmutacji) – ta sama substancja jest dla siebie utleniaczem i 
reduktorem. 

 

 

 

Reakcja syn proporcjonowania – dwie substancje o dwóch różnych stopniach utlenienia przechodzą w 
jednakowy stopień utlenienia. 

 

 
Reakcja utleniania i redukcji może być rezultatem

 

zderzeń atomów, cząsteczek, jonów (obie reakcje cząsteczkowe zachodzą w tym samym 
czasie i miejscu 

 

przestrzennego oddzielenia reakcji utleniania od reakcji redukcji, zastosowanie 
przewodników: 

o  elektronowego – elektrody do transportu e

-

 

o  jonowego – elektrolitu do transportu naładowanych cząsteczek – jonów 

 
Reakcje utleniania i redukcji zachodzą z udziałem e

-

 wymienionych z przewodnikiem elektronowym – 

elektrodą nazywamy reakcjami elektrochemicznymi

o  reakcja utleniania substancji – reakcja anodowa – na anodzie 
o  reakcja redukcji substancji – reakcja katodowa – na katodzie 

 
Równanie Nernsta – zależność elektrochemiczna wyrażająca potencjał elektrody względem jej 
potencjału standardowego 

 

 
 

 

 

 

 

 
Elektrody

 

metaliczne 
 
 

 

 

 

 
 
 
 

 

 
 
 
 
 

background image

35 

 

 

gazowe 

 

 

 
 
 
 

 

 

 

 
Potencjał półogniwa red-ox zależy od

 

właściwości danego układu 

 

stosunku stężeń składników układu 

 

stężenia H

+

 

 

obecności związków tworzących trudno rozpuszczalne lub kompleksowe połączenia 

 
Wpływ pH na potencjał
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

 

 
 

Pomiar potencjału, elektrody wzorcowe. Potencjał pojedynczej elektrody możemy zmierzyć przy 
pomocy ogniwa w którym jedna elektroda jest wzorcowa, czyli ma znany niezmienny potencjał 
(odniesienia). 
 
Szereg elektrochemiczny zawiera informację

 

który pierwiastek jest bardziej reaktywny 

 

kierunek reakcji samorzutnych, a dokładnie które: 

o  mogą wypierać wodór z rozcieńczonych roztworów kwasów 
o  są odporne na działanie rozcieńczonych kwasów 
o  mogą wypierać metale z roztworów 

 
Im bardziej dodatni potencjał tym silniejsze zdolności utleniające roztworu. 
 
Korozja

 

niszczenie materiału pod wpływem 

o  działania środowiska otaczającego 

  atmosfera, opady, woda 

o  czynników technologicznych uwalnianych do atmosfery przez człowieka 

  tlenki siarki, azotu, węgla, kurz chemikalia 

 

metoda ochrony – pokrywanie metalem anodowym np. cynkiem 

background image

36 

 

 
 
 
 
 

 

 

 

 

 

Pasywacja

 

metal znajduje się  w stanie pasywnym gdy ma znacznie większą odporność na korozję niż 
wskazana w szeregu napięciowym.  

 

pasywność jest wynikiem powstawania na powierzchni metalu cienkiej nierozpuszczalnej 
warstwy tlenków tych metali, np. glin 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

background image

37 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.  Otrzymywanie

 

NaH + H

2

O → NaOH + H

(Na

+ H

+ H

+

 + OH

-

 → Na

+ OH

+ H

2

)  

wodorki magnezu i berylu nie reagują 
 

 

reforming:  

 

 

konwersja:   

 

 

elektroliza wody, wodnych roztworów soli, wodorotlenków litowców, kwasów 

 

wypieranie wodoru z kwasów (Zn + HCl → ZnCl

+ H

2

; 2Na + H

2

O→2NaOH + H

2

) 

 

2.  Charakterystyka

 

najlżejszy, bezbarwny, bez zapachu i smaku 

 

duża szybkość dyfuzji 

 

najlepsze przewodnictwo ciepła wśród gazów 

 

dwie odmiany: 

o  parawodór - 25% w temperaturze pokojowej – przeciwny spin 
o  ortowodór - 75% w temperaturze pokojowej – zgodny spin  

 

znaczna rozpuszczalność w metalach 

 

w temperaturze pokojowej brak aktywności chemicznej 

o  reaguje tylko z F

2

 

o  reakcja z Cl

2

 przy naświetlaniu promieniowaniem elektromagnetycznym 

 

izotopy: 

o  prot - 

1

o  deuter - 

2

  ok. 0,02% w H

2

  wielokrotna elektroliza wody (na katodzie łatwiej ulega redukcji 

H

niż D

+

 (ciężka woda) 

  z 1m

3

 – 30 cm

3

 wody ciężkiej 

  nieco wyższa temperatura wrzenia i topnienia 
  gorsza przewodność 

o  tryt - 

3

 
 
 
 
 
 

background image

38 

 

 

silny reduktor  
 

 

tworzy mieszaninę piorunującą z tlenem (spalając się tworzy wodę) 

 

słaba rozpuszczalność w H

2

O i innych cieczach 

 
 

3.  Związki:  

 

wodorki 

o  typu soli  

  jonowe 
  oddziaływania elektrostatyczne 
  z metalami I i II grupy 
  2K

(s)

+H

2(g)

→2KH

(s)

 

  biała barwa, wysoka topliwość 
  struktura krystaliczna, odpowiednik halogenku 
  silne reduktory 

o  metaliczne 

  połączenia wodoru z metalami zewnętrzno- i wewnętrzno 

przejściowymi 

  połysk i właściwości metaliczne 
  nielotne 
  przewodzą prąd 

o  kowalencyjne 

  bor, grupy 14-17 
  na ogół lotne (HCl, HF, H

2

S) 

  otrzymywanie: 

 

FeS + 2HCl → H

2

S + FeCl

2

 

 

4.  Właściwości

 
 

 

 

 

5.  Zastosowanie

 

otrzymywanie m.in.: 

o  amoniaku metodą Habera 
o  metanolu 

 

hydrametalurgiczne wydzielanie Cu (Cu

2+ 

+ H

2

 → Cu + 2H

+

 

uwodornienie (…C=C… + H

2

 → …CH-CH…) 

 
 

Substrat 

Produkt 

Metal grupy I 

MH 

Metal grupy II 

MH

2

 

Niektóre metale bloku d 

MH

x

 

Tlen 

H

2

Azot 

NH

3

 

Fluorowiec 

HX 

background image

39 

 

Wykład 13.  

Analiza wszystkich grup anionów. 
Dodatek z analizami na koniec. 
 

Wykład 14.  

Systematyka cd. 
 

 

 

 

Nazwa 

Lit 

sód 

potas 

rubid 

cez 

frans 

Symbol 

Li 

Na 

Rb 

Cs 

Fr 

Powłoka 

walencyjna 

2s

3s

1

 

4s

1

 

5s

1

 

6s

1

 

7s

1

 

Liczba 

atomowa 

11 

19 

37 

55 

87 

 

Wśród najczęściej występujących w skorupie ziemskiej należą: sód i potas

Postać w jakiej występują pierwiastki w przyrodzie

 

lit 

o  spodumen: LiAl[Si

2

O

6

o  ambligonit: [LiAl(PO

4

F)] 

 

sód 

o  albit: NaAl[Si

3

O

8

o  NaCl 
o  NaNO

3

 

 

potas 

o  sylwin: KCl 
o  karnalit: KMg 
o  glinokrzemiany 

 

rubid, cez 

o  towarzyszą pozostałym litowcom 

 

frans 

o  znaleziony przy rozpadzie jądra uranu 

 
Ogólna charakterystyka litowców

 

metale 

 

białe lub srebrzyste 

 

miękkie 

 

najmniejsza gęstość spośród pierwiastków (Li, Na i K mają mniejszą gęstość od H

2

O) 

 

reaktywne 

 

niska energia jonizacji –E

o

 (ok. -3V) 

 

najbardziej elektrododatnie pierwiastki, tzw. metale alkaliczne 

 

w wysokich temperaturach tworzą pary jednoatomowe barwiące płomień 

o  lit – karminowo-czerwony 
o  sód – żółty 
o  potas, rubid, cez – fioletowy 

background image

40 

 

Właściwości chemiczne i fizykochemiczne litowców i ich związków

1.  Utlenianie metali powietrzem 

a.  wolne powietrze 

 

6Li + N

2

 → 2Li

3

 

4M + O

2

 → 2M

2

O (M= Na, K, Rb, Cs, Fr) 

b.  spalanie w powietrzu 

 

4Li + O

→ 2Li

2

 

2Na + O

2

 → Na

2

O

2

 

  Na

2

O

+ 2Na → 2Na

2

 

M + O

2

 → MO

2

 (M = K, Rb, Cs, Fr) 

2.  Reakcje metali i ich związków z wodą: 

 

2M + 2H

2

O → 2MOH + H

2

^ (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

 

Li

3

N + 3H

2

O → 3LiOH + NH

3

 

M

2

O + H

2

O → 2MOH (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

 

M

2

O

2

 + H

2

O → 2MOH + H

2

O

(M= Na, K, Rb, Cs, Fr) 

 

2MO

2

 + 4H

2

O → 2MOH + 2H

2

O

2

 + O

2

  (M= K, Rb, Cs, Fr) 

M

2

O – wybitnie zasadowy charakter 

M

2

O

2

, MO

2

 – silne utleniacze 

3.  Reakcje z siarką: 

a.  tworzenie siarczków 

 

2M + S → M

2

S (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

b.  tworzenie M

2

S

n

 (n = 2, 3, 4, 5 lub 6) 

 

2M + 4S → M

2

S

4

 (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

 

4M + S

8

 → 2M

2

S

4

 

4.  Reakcje z wodorem: 

 

2M + H

2

 → 2MH (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

  MH + H

2

O → MOH + H

2

 (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

silne reduktory 
Li[AlH

4

], Na[BH

4

 

4LiH + AlCl

3

 → Li[AlH

4

] + 3LiCl 

działanie redukujące 

 

4BClI

3

 + 3Li[AlH

4

] → 2B

2

H

6

 + 3LiCl + 3AlCl

3

 

 

PCl

3

 → PH

3

 

 

SiCl

4

 → SiH

4

 

5.  Hydratacja:  

a.  podatność jonów litowców na hydratację 

 

Li

> Na

+

 > K

+

 > Rb

+

 > Cs

+

 > Fr

+

 

b.  podatność do tworzenia soli uwodnionych 

 

sole litu – wszystkie 

 

sole sodu – liczne 

 

sole potasu – niewiele 

 

sole rubidu, cezu, fransu – wszystkie bezwodne 

6.  Rozpuszczalność związków w H

2

O: 

 

większość soli litowców dobrze rozpuszczalna 

  energia sieciowa > energia hydratacji 

 

trudno rozpuszczalne sole litowców 

  Li

2

CO

3

, Li

3

PO

4

, LiF, LiOH 

  KClO

4

 

 

 

 

background image

41 

 

7.  Sole litowców: 

a.  głównie bezbarwne 
b.  większość dobrze rozpuszczalna w wodzie 
c.  silne elektrolity 

8.  Trwałość tlenowych soli litowców 

a.  sole tlenowe mają budowę jonową, dużą trwałość – siarczany i fosforany 
b.  węglany przed rozłożeniem w wysokiej temperaturze ok. 1000

o

C ulegają stopieniu 

(LiCO

3

 – ma najmniejszą trwałość) 

c.  wodorowęglany są trwałe (LiHCO

3

 – nie istnieje stały) 

d.  węglany i wodorowęglany litowców (poza solami litu) mają dobrą rozpuszczalność w 

wodzie 

e.  azotany (V) litowców są trwałe 

 

silne ogrzewanie prowadzi do przechodzenia w azotyny (III) 

  2MNO

3

 → 2MNO

2

 + O

2

 (M= Na, K, Rb, Cs, Fr) 

  4LiNO

3

 → 2Li

2

O + 4NO

2

 + O

2

 

9.  Związki z węglem: 

 

2Li + 2C + (T) → Li

2

C

(węglit) 

 

2M + C

2

H

→ M

2

C

2

 + H

2

 (M= Na, K, Rb, Cs, Fr) 

  M

2

C

2

 + 2H

2

O → 2MOH + C

2

H

2

 

 

K, Rb,Cs 

  tworzą niestechiometryczne barwne węgliki  międzywęzłowe z 

grafitem (C

60

M, C

36

M, C

8

M), atomy węgla tworzą uporządkowaną 

sieć, pomiędzy przylegające atomy węgla wpasowują się atomy 
metalu 

10. Reakcje ze związkami organicznymi: 

 

CH

3

COOH + MOH → CH

3

COOM + H

2

O (M= Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) 

 

RCOOH + MOH → RCOOM + H

2

O (mydła; M= Na, K; C=10-22) 

11. Związki alkilowe i arylowe: 

a.  związki Li – kowalencyjne (m.in.: rozpuszczalne w eterze) 

 

RCl + 2Li → LiR + LiCl 

b.  związki Na, K, Rb, Cs – budowa jonowa (M+R-) 

 

2M + HgR

2

 → Hg + 2MR (M= Na, K, Rb, Cs, Fr) 

12. Kompleksy metali alkalicznych 

a.  mogą tworzyć kompleksy chylatowe ze związkami organicznymi (np. aldehyd 

salicylowy, acetyloaceton) 

b.  liczba koordynacyjna 4 lub 6 

 
Otrzymywanie

 

nie można ich otrzymać przez redukcję tlenków 

 

elektroliza wodnych roztworów ich soli 

o  katoda rtęciowa – tworzenie amalgamatu – sól otrzymywana metodą Castnera-

Kellnera 

o  2Na

+

Cl

-

 → 2NaHg

(amalgamat)

 + Cl

2

 

 

elektroliza stopniowych związków (w obecności CaCl

2

o  Na 

  metoda Downsa – stopienie NaCl 
  metoda Castnera – stopienie NaOH 

o  K 

  elektroliza stopionego KCl 
  przepuszczanie par sodu nad stopionym KCl (Na +KCl → NaCl + K) 

 

background image

42 

 

Lit

o  względnie duże temperatury topnienia i wrzenia 
o  tlenek 
o  podwyższona twardość 
o  wyższe tlenki nietrwałe 
o  najmniejsza elektrododatniość 

Li

2

CO

3

, LiNO

3

, LiOH – mniej trwałe 

LiHCO

3

 – nie istnieje stały 

o  jony i związki litu dużo lepiej hydratowane niż jony innych litowców i ich związków 
o  Li

3

o  Li

2

C

2

 (po bezpośredniej reakcji z węglem) 

o  większa tendencja tworzenia kompleksów 

 

akwakompleksy 

 

jodek aminalitu [Li(NH

3

)

4

] – stan stały 

o  LiF, Li

2

CO

3

, Li

3

PO

nierozpuszczalne w wodzie 

o  LiOH – trudno rozpuszczalny w H

2

o  kowalencyjne halogenki, związki alkilowe litu – rozpuszczalne w rozpuszczalnikach 

organicznych. 

 

 

 

 

Nazwa 

beryl 

magnez 

wapń 

stront 

bar 

rad 

Symbol 

Be 

Mg 

Ca 

Sr 

Ba 

Ra 

Powłoka 

walencyjna 

2s

3s

2

 

4s

2

 

5s

2

 

6s

2

 

7s

2

 

Liczba 

atomowa 

12 

20 

38 

56 

88 

 
 

 

powłoka walencyjna: ns

2

 

 

wśród najczęstszych we wszechświecie: Mg 

 

wśród najczęstszych w skorupie ziemskiej: Mg, Ca 

 
Właściwości chemiczne berylowców

1.  utlenianie powietrzem 

a.  spalanie w azocie 

 

3M + N

2

 → M

3

N

2

 (M= Be, Mg, Ca, Sr, Ba) 

b.  tlenki 

 

spalanie w tlenie (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) 

 

termiczny rozkład MCO

3

, M(OH)

2

, M(NO

3

)

2

, MSO

4

 – (M= Be, Mg, Ca, Sr, Ba, 

Ra) 

  M(OH)

2

 → MO + H

2

c.  nadtlenki 

 

M + O

2

 → MO

2

 (Sr, Ba) 

 

M(OH)

+ H

2

O

2

 → MO

2

 + 2H

2

O (Mg, Ca) 

d.  ponadtlenki – brak  

 
 
 

background image

43 

 

2.  reakcje z wodą 

a.  pierwiastki 

 

M + 2H

2

O → M(OH)

2

 + H

(Mg, Ca, Sr, Ba) 

 

Be + H

2

O → BeO + H

(Be) 

b.  azotki 

 

M

3

N

2

 + 6H

2

O → 3M(OH)

2

 + 2NH

3

 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) 

c.  tlenki 

 

MO + H

2

O → M(OH)

(Mg, Ca, Sr, Ba) 

d.  nadtlenki 

 

MO

2

 + 2H

2

O → M(OH)

2

 + H

2

O

(Mg, Ca, Sr, Ba) 

reakcja z kwasem 

  MO

2

 + 2HCl → MCl

2

 + H

2

O

2

 (Mg, Ca, Sr, Ba) 

3.  Tworzenie siarczków 

a.  M + S +(T) 

 

M + S → MS (M= Be, Mg) 

b.  M(OH)

2

 + H

2

 

M(OH)

2

 + H

2

S → MS +2H

2

O (Ca, Sr, Ba) 

c.  niektóre tworzą wielosiarczki 

 

MS

4

xH

2

4.  Reakcje metali z wodorem 

a.  Me + H

2

 → MeH

2

 (Mg, Ca, Sr, Ba) 

 

2BeCl

2

 + Li[AlH

4

] → 2BeH

2

 + LiCl + AlCl

3

 

 

CaH

2

, SrH

2

, BaH

2

 – jonowe 

 

BeH

2

, MgH

2

 – kowalencyjne, preferują polimeryzację 

silne reduktory

  MH

2

 + 2H

2

O→ M(OH)

2

 + 2H

2

^ (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) 

tylko Be [XH

4

]

2

  (X= pierwiastki III grupy głównej) 

5.  Reakcje z fluorowcami 

a.  MX

2

 (T) 

 

M + X

2

 → MeX

2

 (M= Be, Mg, Ca, Sr, Ba) 

b.  halogenki berylu – budowa kowalencyjna, polimeryczne 
c.  powstałe jonowe 
d.  (BeF

2

)

n

 – nierozpuszczalny w wodzie 

e.  MF

2

 (M= Mg, Ca, Sr, Ba) – słabo rozpuszczalne w wodzie 

f.  MX

2

 (M= Mg, Ca, Sr, Ba; X=pozostałe) – dobrze rozpuszczalne w wodzie 

 
Właściwości fizykochemiczne berylowców

 

podatność na hydratację 

o  Be

2+

 > Mg

2+ 

> Ca

2+ 

> Sr

2+ 

> Ba

2+ 

> Ra

2+

 

o  Be 

4H

2

o  Mg 

12H

2

o  Ca, Sr, Ba – do 8H

2

O  

 

rozpuszczalność w H

2

o  azotany, halogenki (bez F), octany – dobrze rozpuszczalne 
o  rozpuszczalność wodorotlenków i fluorków berylowców rośnie ze wzrostem liczby 

atomowej 

o  większość M

3

(PO

4

)

2

, MCO

3

 nierozpuszczalna w wodzie 

 

trwałość soli tlenowych  

o  sole tlenowe są mniej trwałe od odpowiednich soli litowców 

  MCO

3

 → MO + CO

2

 (M= Be, Mg, Ca, Sr, Ba) 

  MHCO

3

 – nie istnieje w stanie stałym tylko w roztworze 

berylowce:  -2500 

 -1300 

litowce: -500 

 

background image

44 

 

 

związki berylowców z węglem 

o  jonowe węgliki berylowców (acetylenki) 

  M + 2C → MC

2

 (M= Mg, Ca, Sr, Ba) 

  Be + C

2

H

2

 → BeC

2

 + H

2

o  reakcje węglików z H

2

O  

  MC

2

 + H

2

O → M(OH)

2

 + H

2

C

(M= Mg, Ca, Sr, Ba) 

  BeC

2

 + H

2

O → 2BeO + CH

4

 

(niedobrane współczynniki)

 

 

związki organiczne 

o  sole z kwasami karboksylowymi 

  2CH

3

COOH + M(OH)

2

 → (CH

3

COO)

2

M + 2H

2

O (Ca, Sr, Ba) 

o  mydła nierozpuszczalne w wodzie 

  2RCOOH + M(OH)

2

 → (RCOO)

2

M + 2H

2

O (M= Ca, Sr, Ba; R: C= 10

22) 

o  magnez – związki metaloorganiczne (odczynniki Gringarda) z halogenkami alkilowymi 

  Mg + RX → RMgX 

 

kompleksy 

o  typowe kompleksy nieorganiczne Be

2+ 

 

  (BeF

4

)

2-

, [Be(C

2

O

4

)

2

]

2-

, [Be(H

2

O)

4

]

2+

, [Be(NH

3

)

4

]

2+

 

o  kompleksy z kleszczowymi ligandami organicznymi 

  EDTA, chlorofil 

 
Otrzymywanie

 

Be, Ca – elektroliza stopionych chlorków 

o  MCl

2

 → M + Cl

2

 

 

Mg, Sr, Ba – metoda aluminotermiczna, redukcja tlenków glinem metalicznym 

o  3MO + 2Al → M + Al

2

O

3

 

 
Beryl

 

odmienność berylu 

o  atomy małe, tendencja do tworzenia wiązań kowalencyjnych 
o  w wodzie hydroliza (podobny do Al) 
o  tworzy dużo kompleksów 
o  ulega pasywacji 
o  jedyny pierwiastek amfoteryczny w II grupie 

  BeX

+ 2OH

-

 → Be(OH)

+ 2X

-

 

  Be(OH)

2

 + 2OH

-

 → Be(OH)

4

2-

 (+ H

2

O) 

  Be +NaOH +H

2

O → Na

2

[Be(OH)

4

] + H

2

o  BeC

2

 – w czasie hydrolizy uwalnia CH

4

 

o  halogenki berylu są polimeryczne – deficyt elektronowy 
o  BeCl

2

 – budowa prosta lub tworzy dimer 

o  tworzy polimeryczne wodorki i związki alkilowe 

 
Wapń

 

rola biologiczna 

o  pierwiastek budulcowy i regulacyjny w organizmie 
o  przekaźnik wtórny – kinazy białkowe 
o  przewodzenie impulsów bioelektrycznych 
o  udział w krzepnięciu krwi 
o  skurcz mięśni gładkich, szkieletowych i serca 
o  udział w reakcjach zapalnych, regeneracji i proliferacji 

 
 

background image

45 

 

Magnez

 

rola biologiczna 

o  uczestniczy w odbudowie fosforanowych źródeł energii skurcza mięśniowego: ATP i 

fosfokreatyny 

o  uczestniczy w syntezie i replikacji DNA i RNA 
o  zapewnia dobre funkcjonowanie mitochondriów 
o  poprawia wchłanianie potasu 
o  bierze udział w przesyłaniu impulsów nerwowych (prawidłowy rytm pracy serca) 

 
 

Wykład 15.  

Systematyka cd. 

 

 

 

 

powłoka 

walencyjna 

stopnie 

utlenienia 

wodorki  tlenki 

pierwiastki 

związki 

BOROWCE 

s

2

p

1

 

+1, +3 

XH

3

 

X

2

O

3

 

B - kwasowe 

Al - amfoterycz. 

reszta - zasad. 

H

3

XO

X(OH)

3

 

HXO

2

 

WĘGLOWCE 

s

2

p

2

 

+2, +4 

XH

4

 

XO

2

 

XO 

C, Si – kwas. 

Ge, Sn, Pb – 

amfoteryczne 

H

2

XO

3

 

X(OH)

4  

H

2

XO

3

 

X(OH)

2

  H

2

XO

2

 

AZOTOWCE 

s

2

p

3

 

+3, +5 

XH

3

 

X

2

O

X

2

O

3

 

N, P – kwas. 

As, Sb – amfot. 

Bi – zasad. 

HXO

3

, H

3

PO

4

 

X(OH)

3

 HXO

2

 

X(OH)

3

 

TLENOWCE 

s

2

p

4

 

+2, +4, +6 

XH

X

2

O

3

 

XO

XO 

O, S – kwas 

Se, Te, Po – 

amfoteryczne 

H

2

XO

H

2

XO

3

 

X(OH)

4

 H

2

XO

2

 

FLUOROWCE 

s

2

p

5

 

+2, +3, +5, 

+7 

HX 

X

2

O

7

 

X

2

O

5

 

X

2

O

3

 

X

2

Cl, Br, I - 

kwasowe 

HXO

4

 

HXO

3

 

HXO

2

 

HXO 

 
Stopień utlenienia 

 

(-3) amoniak NH

3

 

 

(-2) hydrazyna N

2

H

4

 

 

(-1) hydroksylamina NH

2

OH 

 

(+1) podtlenek azotu N

2

 

(+2) tlenek azotu (II) NO 

 

(+3) kwas azotowy (III) HNO

2

 

 

(+4) tlenek azotu (IV) NO

2

 

 

(+5) kwas azotowy (V) HNO

3

 

 
Zmiana właściwości

 

wzrost liczby atomowej: 

o  wzrost  

  gęstości 
  temperatury wrzenia i topnienia 
  właściwości metalicznych 

 

background image

46 

 

Metale bloku p

 

znacznie mniej aktywne niż bloku s 

 

stopień utlenienia +2 i +4 

 

niższy stopień utlenienia – właściwości redukujące 

 

wyższy stopień utlenienia – właściwości utleniające 

 

metale o właściwościach amfoterycznych – Al 

 
Niemetale bloku p

 

O

2

, S, N

2

, P, fluorowce – niskie temperatury wrzenia i topnienia 

 

C, Si, B – kryształy kowalencyjne 

 

fluorowce i tlenowce – tworzenie kwasów beztlenowych 

 

występowanie w postaci związków w stanie wolnym, w postaci cząsteczek  

 

kilka stopni utlenienia od ujemnych po dodatnie 

 

różne stany skupienia 

 

odmiany alotropowe 

 
Alotropia

 

różne ułożenie pierwiastków w przestrzeni 

 

wiązania między atomami tego samego pierwiastka 

o  węgiel 

  diament 

  każdy atom C – hybrydyzacja sp

3

 

  każdy z podstawników na rogach tetraedru 
  jedna z najtwardszych substancji 
  bardzo wysoka temp. topnienia 
  bardzo mało reaktywna forma 
  nie przewodzi ciepła i prądu 

  grafit 

  każdy atom C – hybrydyzacja sp

2

 

  znacznie miększy 
  niższa temperatura topnienia od diamentu 
  mała reaktywność (większa od diamentu) 
  oddziałuje z interkalatorami 
  słabe przewodnictwo elektryczne 
  właściwości kryształu kowalencyjnego 
  oddziaływania van der Waalsa między warstwami 

 
 

  fulereny 

  każdy atom C – hybrydyzacja sp

2

 

  struktura sferyczna (C60, C560) 
  reakcje z interkalatorami (wprowadzane do środka sfery) 

background image

47 

 

o  tlen 

  tlen cząsteczkowy O

2

 

  cząsteczka paramagnetyczna 
  bezbarwny 
  bez zapachu 
  1,42g/dm

3

 w warunkach normalnych 

  stan tripletowy i singletowy (szkodliwy) 

  ozon O

3

 

  niebieski gaz 
  cięższy od powietrza 
  niepalny, podtrzymuje palenie 
  dobrze rozpuszczalny w wodzie 
  nietrwały 
  w stanie wolnym występuje w atmosferze 
  zapach powietrza po burzy 

 
 
 
 
 

 

 

 

 

bor, glin, gal, ind, tal 

o  bor – niemetal 
o  glin, gal, ind, tal – metale 

 

+1 i +3 stopień utlenienia 

o  ze wzrostem liczby atomowej preferowany +1 stopień utlenienia 
o  bor +3 tylko 

 

duża energia jonizacji 

 

mały rozmiar jonów 

 

duży ładunek elektryczny 

 

wiązania kowalencyjne 

o  związki boru zawsze kowalencyjne 
o  inne związki AlCl

3

, GaCl

3

 – w bezwodnym stanie, dysocjują na jony w roztworze 

 

bor preferuje w związkach z wodorem struktury dimeryczne (diboran) 

 
Deficyt elektronowy

 

powłoka walencyjna 

2s 

2p

x

 

2p

y

 

2p

z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

orbital cząsteczkowy 

zdelokalizowany trójcentrowy 

background image

48 

 

Właściwości chemiczne

 

utlenianie powietrzem 

o  azotki typu MeN 

  2Me + N

2

 → 2MeN (Be, Al) 

  4 Ga + 4NH

3

 + 3O

2

  → 4GaN + 6H

2

o  tlenki 

  spalanie w powietrzu 

  4Me + 3O

2

  →  2Me

2

O

3

 (B, Al, Ga, In, Tl) 

  termiczny rozkład węglanów, wodorotlenków, azotowców, siarczanów 

  2Me(OH)

3

  →  Me

2

O

3

 + 3H

2

O ( Al, Ga, In, Tl) 

  B – nie tworzy wodorotlenków 
  B

2

O

3

 w temperaturze czerownego żaru: H

3

BO

3

  → HBO

2

  →  B

2

O

3

 

  nie tworzą nadtlenków i ponadtlenków 

 

reakcje z wodą 

  BN + 3H

2

O  →  H

3

BO

3

 

  MeN + 3H

2

O  →  Me(OH)

2

 + NH

3

 (Al, Ga, In) 

  Be

2

O

3

 + 3H

2

O  →  2H

3

BO

3

 

  tlenki metalicznych borowców są nierozpuszczalne w wodzie 

 

związki z wodorem 

  NIE REAGUJĄ BEZPOŚREDNIO Z WODOREM 
  diboran B

2

H

6

 

  Mg

3

B

2

 + H

3

PO

4

  →  mieszanina boranów  →  B

2

H

6

 

  2BCl

3

 + 6H

2

  →  2B

2

H

6

 + 6HCl 

  4BCl

+ 3Li[AlH

4

] →  B

2

H

6

 + 3AlCl

3

 + 3LiCl 

  tetrahydroX 

  4NaH + B(OCH

3

)

3

  →  Na[BH

4

] + CH

3

Ona 

  AlCl

3

 + LiH  →  (AlH

3

)

n

  →  Li[AlH

4

  Li[GaH

4

  (InH

3

)

n

 

 
Bor

 

w naturze w postaci związków 

 

10

-4

% skorupy ziemskiej 

 

występowanie: 

o  kwas borowy 
o  oksoborany 

  kernit 
  boraks 

 

zastosowanie: 

  domieszka do półprzewodników, odtleniacze Cu, dodatek do stali 

(pierwiastkowy) 

  nietoksyczne środki owadobójcze, konserwanty 
  wzmacniacze żywic syntetycznych 
  materiały pochłaniające promieniowanie neutronowe 

 

otrzymywanie: 

  redukcja magnezem 

  B

2

O

3

 + 3Mg  →  2B + 3MgO 

  redukcja w łuku elektrycznym 

  2BBr

3

 + 3H

2

  →  2B + 6Br 

  rozkład termiczny (1100-1300K) 

  2BI

3

  →  2B + 3I

2

 

background image

49 

 

 

odmiany alotropowe: 

o  bor amorficzny – posiadający brązowy kolor 
o  bor krystaliczny – czarny, bardzo twardy 

  romboedryczny α 
  romboedryczny β 
  tetragonalny 

o  ikosaedr – buduje każdą odmianę alotropową, jednostka podstawowa 

 

właściwości: 

o  duża twardość 
o  szaro-czarna barwa 
o  wysoka temperatura topnienia 
o  słaby przewodnik elektryczny 
o  słaba aktywność chemiczna 
o  spala się w powietrzu na zanieczyszczony BN 
o  reaguje z halogenami 
o  tworzy borki 
o  HNO

3(stęż)

 utlenia metaliczny do H

3

BO

3

 

 
 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

związki 

o  borowodory 

  B

n

H

n+4

 

  B

n

H

n+6

 

  inne 

o  borki 

  Mb + M(M

n

O

m

) – 2300 K → M

n

B

m

 

  elektroliza stopionych oksoboranów odpowiednich metali (katoda – metal 

redukuje oksoborany do borków) 

  borki metali 

 

duża odporność na czynniki chemiczne 

 

wysokie temperatury topnienia (powyżej 2300 K) 

 

w niektórych przypadkach przewodnictwo elektryczne 

 

zastosowania: 

o  do budowy dysz do rakiet 
o  do wyrobu elektrod pracujących w wysokich temperaturach 

background image

50 

 

o  tlenek B

2

O

3

 

  2H

3

BO

3

 → B

2

O

3

 + 3H

2

  bezbarwny 
  higroskopijny 
  zastyga w postaci szkliwa 
  reakcje 

 

CoO + B

2

O

3

 → Co(BO

2

)

2

 metaoksoboran kobaltu 

 

B

2

O

3

 + P

2

O

 

2BPO

4

 

o  borany 

  liczba atomów boru: (2-4) gazy; (5-6) ciecze; (7-…) ciała stałe 

o  kwas ortoborowy, trioksoborowy, borny 

  zastosowania: 

 

produkcja boraksu 

 

nawóz 

 

lekki środek dezynfekcyjny 

 

insektycyd 

  H

3

BO

3

 ↔ B(OH)

3

 

  krystaliczne ciało stałe 
  postać bezbarwnych lśniących łusek 
  bardzo słaby kwas 
  w roztworach wodnych zachowuje się jak akceptor OH

-

 

 

B(OH)

3

 + 2H

2

O → B(OH)

4

-

 + H

3

O

+

 

  stosunkowo słabo rozpuszczalny w wodzie 

 

w 20

o

C 5g/100cm

3

 H

2

  w temp. powyżej 130

o

C: H

3

BO

3

 

↔ HBO

2

 + H

2

o  kwas metaborowy 

  HBO

2

; (HBO

2

)

- odmiana α, pierścień 

o  peroksoborany 

  zastosowania: 

 

rozjaśnianie włosów 

 

środek bielący 

o  związki boru z azotem 

  iminoboran  

 

potrójne wiązanie B ≡ N 

 

BN + 3H

2

O → H

3

BO

3

 + NH

3

 

 

bardzo reaktywny 

  borazyny lub borazyny Dewara 

 

struktura podobna do benzenu 

 

otrzymywany z trimeryzacji BN 

 

3B

2

H

6

 + 6NH

3

 → B

3

N

3

H

6

 + 12H

2

 

 

stabilność rośnie ze wzrostem wielkości podstawników alkilowych 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

background image

51 

 

Bor w środkach farmaceutycznych: 

 

kwas borowy 

o  łagodne działanie antyseptyczne (bakterio- i grzybobójcze) 
o  likwidacja stanów zapalnych skóry 
o  używany w maściach do oczu 

 

Na

2

B

4

O

7

 

.

 7H

2

O – boraks 

o  jw. 

 

związki boru 

10

B w terapii nowotworów 

o  terapia borowo-neutronowa 
o  działanie wiązką neutronową 
o  B

12

H

12

; B

10

H

10

;  1,10 C

2

B

8

H

10

 

 

bortezomib 

o  blokowanie proteasomu – apoptoza komórek nowotworowych 
o  leczenie: 

  szpiczaka mnogiego 
  chłoniaka z komórek płaszcza 

 
Glin: 

 

8,23% w skorupie ziemskiej – III miejsce 

 

odmiany w środowisku naturalnym: 

o  korund: Al

2

O

3

 (rubin, szafir) 

o  boksyt: Al

2

O

3

 

.

 H

2

O 

 

otrzymywanie

o  elektrolit – mieszanina naturalnego boksytu z kryolitem (Na

3

AlF

6

) i flourytem (CaF

2

  katoda – stopiony Al 
  anoda – CO + CO

2

 

 

reakcje chemiczne 

o  z powietrzem: 

  4Al + 3O

2

 → 2Al

2

O

3

 

o  z kwasami: 

  2Al + 3H

2

SO

4

 → 2AL

3+

 + 3SO

4

2-

 + 3H

2

 

  2Al + 6HCl → 2Al

3+ 

+ 6Cl

-

 + 3H

2

 

o  z zasadami: 

  2Al + 2NaOH + 6H

2

O → 2Na

+

 + 2Al(OH)

4

-

 + 3H

2

 

o  z chlorowcami (bez F) 

  4Al + 3Cl

2

 → 2Al

2

Cl

6

 

  4Al + 3Br

2

 → 2Al

2

Br

6

 

  4Al + 3I

2

 → 2Al

2

I

6

 

o  właściwości amfoteryczne X-O-H 

 

 

 

 

 

 

 

w roztworze (z kwasami): 
powstaje sól 

z gazowym chlorowcem: 
powstaje dimer 

background image

52 

 

Ałuny

 

są izomorficzne, krystalizują w postaci regularnych ośmiokątów 

 

X

+1

Y

+3

(SO

4

)

12H

2

o  (NH

4

)

2

SO

4

Al

2

(SO

4

)

24H

2

o  K

2

SO

4

Al

2

(SO

4

)

24H

2

o  Na

2

SO

4

Al

2

(SO

4

)

24H

2

 

zastosowania: 

o  do garbowania skór 
o  klejenie papieru 
o  odtrutka do zatruć solami ołowiu 
o  w kosmetyce jako środek ściągający 
o  jako zaprawa do barwienia tkanin 
o  oczyszczanie wody 

 
Glin w farmaceutyce

 

węglany 

o  leki zobojętniające nadmiar HCl w żołądku 

 

siarczany 

o  działanie ściągające, środki tamujące krwawienie w skaleczeniach 

 

octowinian glinu 

o  stłuczenia 

 

 

 
 

 

węgiel 

2s

2

2p

6

 

niemetal 

trw

o

ść

 

II

 st

. u
tlenien

ia

 

izolator 

krzem 

3s

2

3p

6

 

półmetal 

      
   półprzewodniki 

german 

4s

2

4p

6

 

półmetal 

cyna 

5s

2

5p

6

 

metal 

ołów 

6s

2

6p

6

 

metal 

przewodnik 

 

 

+2 i +4 stopień utlenienia 

 

otrzymywanie: 

o  C - węgiel 

  węgiel kopalny, grafit, diament 
  koks – produkt zawierający do 94% węgla, koks otrzymuje się przez 

ogrzewanie węgla kamiennego w piecach bez dostępu powietrza 

o  Si – krzem 

  SiO

2

 + 2C → Si +2CO 

  SiO

2

 + CaC

2

 → Si + 2CO + Ca 

o  Ge – german 

  GeO

2

 +2H

2

 → Ge + 2H

2

o  Pb – ołów 

  2PbS + 2O

2

 → 2PbO + 2SO

2

 

 

PbO + C → Pb +CO 

  PbS + 2PbO → 3Pb + SO

2

 

 

 

background image

53 

 

 

właściwości chemiczne 

wodór 

E

(s) 

+ 2H

2

 → EH

4(g)

 i inne (E= C, Si) 

tlen 

E

(s) 

+ O

2

 → EO

2(s)

 (E= C, Si, Ge, Sn) 

Pb

(s) 

+ O

2

 → 2PbO 

fluorowiec 

E

(s) 

+ 2X

2(s,c,g)

 → EX

4(s)

 (E= C, Si, Ge, Sn) 

Pb

(s) 

+ X

2(s,c,g)

 → PbX

2(s) 

woda 

C

(s) 

+ H

2

O

(g)

 → CO

(g) 

+ H

2(g)

  

Si

(s) 

+ 2H

2

O

(g)

 → SiO

2(g) 

+ 2H

2(g)

  

kwas 

E

(s) 

+ 2H

3

O

+

(c) 

→ E

2+

 + 2H

2

O

(c)

 + H

2(g)

 (E= Sn, Pb)  

zasada 

2 E

(s) 

+ 2OH

-

 + 2H

2

O → 2[E(OH)

4

]

2-

 + H

2(g) 

(E= Sn, Pb) 

 
Węgiel: 

 

14. miejsce w ilości w skorupie ziemskiej (0,02%) 

 

występuje w postaci 

o  węglanów 

  kalcyt CaCO

3

 

  dolomit MgCO

3

 

.

 CaCO

3

 

  magnezyt MgCO

3

 

  syderyt FeCO

3

 

o  CO

2

 

  0,03% powietrza 
  rozpuszczalny w wodach morskich i lądowych 

o  Słońce, gwiazdy, komety, atmosfera większości planet 
o  związki organiczne 
o  izotopy 

12

C i 

13

 

związki z fluorowcami 

o  CX

4

 

  CF

4

 – bezbarwny gaz, odporny na podwyższone temperatury i czynniki 

chemiczne 

  CCl

4

 

 

CS

2

 + 3Cl

2

 → CCl

4

 +S

2

Cl

2

 (w obecności MnCl

lub I

2

 

gdy obecne FeS: 2S

2

Cl

2

 + CS

2

 → CCl

4

 +6S 

 

w reakcji  substytucji rodnikowej 

  C

2

F

4

 – teflon  

 

 łatwo polimeryzuje 

 

używany przy produkcji naczyń do 
mineralizacji (rozbijanie związku na 
części pierwsze)  

 

związki z tlenem 

o  CO (C=O) 

  bezbarwny 
  bezwonny 
  silnie trujący 
  słabo rozpuszczalny w wodzie 
  spala się w tlenie z wydzieleniem dużej ilości ciepła, niebieskawy płomień 

o  CO

2

 

  ze spalanie węgla przy dużym dostępie O

2

 

  wypalanie wapieni w 1200K (CaCO

3

 → CO

2

 + CaO) 

  CaCO

3

 + 2HCl → CaCl

2

 + CO

2

 + H

2

  bezbarwny 

background image

54 

 

  bezwonny 
  kwaskowaty smak 
  gęstość: d= 1,9768 g/cm

3

 

  nie pali się, nie podtrzymuje palenia 
  rozpuszcza się dobrze w wodzie 
  suchy lód – CO

2

 stały 

  (działanie anhydrazy węglanowej) 

o  H

2

CO

3

 

  bezwodnik 
  CO

2

 + H

2

O ↔ H

2

CO

3

 

  dysocjacja kwasu węglowego: H

2

CO

3

 ↔ H

+

 + HCO

3

-

 ↔ H

+ CO

3

2-

 

  sole są trwalsze od kwasu 
  rozpuszczalność soli 

 

M

2

CO

3

 – dobrze rozpuszczalne (M= metale gr. I) 

 

HCO

3

-

 - dobrze rozpuszczalne 

  wydzielanie CO

2

 

 

Na

2

CO

3

 + 2HCl ↔ 2NaCl + CO

2

 + H

2

 

2NaHCO

3

 + (T) ↔ Na

2

CO

3

 + H

2

O + CO

2

 

 

CaCO

3

 ↔ CaO + CO

2

 

o  węgliki – związki węgla z metalami, krzemem i borem 

  typy: 

 

węgliki jonowe typu soli 

o  węgliki metali grupy I i II 
o  C

-4

, C

2

2-

, C

3

4-

 

o  otrzymywanie 

  ogrzewanie odpowiedniego metalu lub jego tlenku  

z węglem lub węglowodorami 

o  reakcje 

  CaC

2

 + N

2

 ↔ CaCN

2

 + C (cyjanamid wapnia) 

  CaCN

2

 + H

2

O ↔ CaCO

3

 + NH

3

 

 

węgliki międzywęzłowe 

o  substancje trudnotopliwe 
o  stopy stałe 
o  twarde i kruche zarazem 
o  odporne pod względem chemicznym (jedynie substancji 

utleniających) 

o  wykazują cechy metaliczne takie jak: 

  połysk metali 
  przewodnictwo elektryczne 
  cięcie metali 

o  MC  (M= Ti, Mo, W) 
o  M

2

C (M= V, W) 

 

węgliki kowalencyjne 

o  związek węgla z pierwiastkami o zbliżonej elektroujemności 

(Si, B) 

o  SiC 

  SiO

2

 + 3C + (T) ↔ SiC + 2CO 

 
 
 
 

background image

55 

 

Krzem

 

II miejsce w skorupie ziemskiej (28,2% litosfery) 

 

występuje tylko w postaci związanej: krzemiany, glinokrzemiany, SiO

2

 

 

otrzymywanie 

o  SiO

2

 + 2Mg ↔ Si + MgO (produkcja laboratoryjna) 

o  SiO

2

 + 2C ↔ Si + 2CO (2000K, produkcja wielotonażowa) 

 

postać krystalograficzna, która odpowiada sieci krystalicznej podobnej do struktury diamentu 

 

krzem bezpostaciowy 

o  brunatny proszek 
o  z redukcji

 

SiO

2

 magnezem 

 

właściwości półprzewodnikowe 

o  przewodnictwo elektryczne rośnie z e wzrostem temperatury 
o  można ją zwiększyć przez dodanie różnego rodzaju domieszek 
o  w temperaturze pokojowej krzem jest mało aktywny 

 

spala się w powietrzu w wysokiej temperaturze 

 

Si + fluorowce 

 

Si + M → krzemki 

o  Mg

2

Si, Ca

2

Si, CaSi 

o  nie ulega działaniu kwasów (tylko mieszaninieHNO

i HF) 

 

Si + 2NaOH + H

2

O ↔ Na

2

SiO

3

 + 2H

2

 

 

związki z wodorem i ich pochodne 

o  silany 

  Si

n

H

2n+2

 

  n

max.

=15 

  liniowe lub cykliczne 
  monosilan, disilan, heksasilan 
  n=1,2 – gazy; n>2 – łatwo lotne ciecze 

o  silikosany 

  chlorowcosilany 

 

SiCl

3

H, SiCl

2

H

2

, SiClH

3

 

  łatwo ulegają kondensacji przy udziale wody 

 

H

3

SiCl + H

2

O + ClSiH

3

 ↔ H

3

Si–O–SiH

3

 + 2HCl 

o  silikony 

  pochodne silikosanów – wodór zastąpiono grupą alkilową lub arylową (-C

6

H

5

  SCHEMAT POLIMERYZACJI 
  zastosowania: 

 

kleje i uszczelnienia 

 

biokompatybilność – medycyna estetyczna 

 

związki z tlenem 

o  tlenek krzemu (II) 

  SiO 
  otrzymywanie 

 

SiO

2

 + Si → 2SiO (1500-1600K; r. synproporcjonowania) 

 

2SiO → SiO

2

 + Si (ochładzanie; r. dysproporcjonowania) 

 

nSiO → (SiO)

n

 (szybkie ochładzanie, brunatny) 

o  tlenek krzemu (IV) 

  12% skorupy ziemskiej 
  kwarc 
  pojedyncze kryształy kwarcu – kryształ górski 
  zabarwiony na fioletowo – ametyst 
  składnik skał: piaskowca, granitu, kwarcytu 

background image

56 

 

o  kwasy krzemowe 

  uwodnienie SiO

2

można przeprowadzić przez stapianie go z  NaOH w celu 

otrzymania dobrze rozpuszczalnych krzemianów a następnie działanie 
kwasem 

  jednostka podstawowa jest tetraedrem, która łączy się z innymi mostkami 

tlenowymi 

 

występują krzemiany wyspowe grupowe, łańcuchowe, pierścieniowe 

 

związki z fluorowcami 

o  pochodne Si

n

X

(2n+2)

 

o  Si + 2Br

2

 ↔ SiBr

4

 

o  3SiCl

4

 + Si ↔ 2Si

2

Cl

6

 

o  wszystkie połączenia mogą ulec hydrolizie – uwodniona krzemionka 
o  SiF

4

 

  CaF

2

 + H

2

SO

4

 ↔ CaSO

4

 + HF 

  4HF + SiO

2

 ↔ SiF

4

 + H

2

  CaSiO

3

 + 6HF ↔ CaF

2

 + SiF

4

 + 3H

2

  

  SiF

4

 + (n+2)H

2

O ↔ SiO

2

.

nH

2

O + 4HF 

  SiF

4

 +2HF ↔ H

2

SiF

6

 

 

zastosowania: 

o  szkło laboratoryjne 
o  sproszkowany do szlifowania szkła i metali 
o  generatory ultradźwięków 

 
Szkła

 

amorficzna przechłodzona ciecz powstająca przez stopienie SiO

2

 z różnymi dodatkami, a 

następnie szybkie ochłodzenie, by nie doszło do pełnej krystalizacji SiO

2

, lecze by w 

strukturze pozostało jak najwięcej fazy amorficznej 

 

dodatki: 

o  Na

2

CO

3

 

o  CaCO

3

 

o  topniki: B

2

O

3

, PbO 

o  barwniki 

  zielone: żelazo (III), chrom (III) 
  niebieskie: kobalt (II), miedź (II) 
  fioletowe: mangan (VII) 
  żółte: związki Cd i S 
  czerwone: koloidalne cząsteczki złota 

 
Azbest

 

grupa materiałów włóknistych 

 

uwodnione krzemiany różnych metali 

 

budowa chemiczna np. 

o  (Fe

21

Mg)

7

[Si

8

O

22

](OH)

2

 

 
 
 
 
 
 
 

background image

57 

 

Węglowce w środkach leczniczych

 

węglany 

o   [Al(OH)

2

]

2

CO

3

, NaAl(OH)

2

CO

3

, MgCO

3

, NaHCO

3

, CaCO

3

, (BiO)

2

CO

3

 

  środki zobojętniające HCl w żołądku ze wskazaniem na: nadkwasotę, wrzody 

żołądka i dwunastnicy, nieżyt żołądka i dwunastnicy 

o  K

2

CO

3

 – źródło jonów K

+

 

o  Li

2

CO

3

 – źródło jonów Li

+

 

 

Mg

2

Si

3

O

8

.

8H

2

O (2MgO

.

3SiO

2

.

8H

2

O) 

o  działanie zobojętniające 
o  adsorpcyjne 
o  osłaniające błony śluzowe żołądka 

 

4SiO

2

.

3MgO

.

H

2

O lub Mg

3

(OH)

2

(Si

4

O

10

) – talk 

o  środek wysuszający 
o  adsorpcyjny 
o  stosowany do zasypki 

 

węgiel 

o  węgiel aktywowany 

  silne właściwości adsorbujące i osłaniające 
  wiąże sole, HCl, produkty gnilne, gazy 
  działa zapierająco 

o  grafit 

  składnik preparatów homeopatycznych 
  leczenie 

 

zmian skórnych 

 

zaburzeń trawienia 

 

pękania opuszków palców 

 

ołów  

o  stosowany jako składnik preparatów homeopatycznych na 

  zaburzenia trawienia 
  zaparcia 
  bóle brzucha 
  miażdżyca naczyń mózgu 
  anemia 
  zapalenie nerwu wzrokowego 

 
 
 

symbol 

stan 

skupienia 

charakter 

liczba 

atomowa 

stopnie utlenienia 

elektroujemność 

gaz 

niemetale 

-3,-2,-1,1,2,3,4,5 

3,0 

ciało stałe 

15 

-3,1,3,5 

2,1 

As 

półmetale 

33 

-3,3,5 

2,0 

Sb 

51 

(-3),3,5 

1,9 

Bi 

metal 

83 

-3,3,5 

1,9 

 
Azot

 

występowanie 

o  atmosfera (N

2

, trochę NH

3

 i tlenki) 

o  skorupa ziemska - 1,9*10

-3

% (NaNO

3

, KNO

3

, Ba(NO

3

)

2

, Mn(NO

3

)

2

 

o  organizmy żywe 

background image

58 

 

 

otrzymywanie 

o  przemysłowo 

  frakcjonowana destylacja ze skroplonego powietrza 

o  laboratoryjnie 

  NH

4

NO

2

 (T) → N

2

 + 2H

2

  NH

4

Cl + NaNO

2

 → N

2

 + NaCl + 2H

2

 

zastosowanie 

o  gaz ochronny 
o  otrzymywanie NH

3

 . 

H

2

o  do chłodzenia (-195,79 

o

C) 

 
Fosfor: 

 

występowanie 

o  skorupa ziemska – 0,11% (apatyty, apatyt fluorowy – 3Ca(PO

4

)

CaF

2

 

o  organizmy żywe 

  muszle, kości, zęby – apatyt węglowy – 3Ca

3

(PO

4

)

2

 . 

CaCO

3

 

  błony komórkowe – fosfolipidy 
  kwasy nukleinowe 

 

otrzymywanie 

o  2Ca

3

(PO

4

)

2

 + 6SiO

2

 + 10C (1570-1720K) → 6CaSiO

3

 + 10CO +P

4

 (pary) 

 

zastosowanie 

o  produkcja PCl

3

, PCl

5

, P

2

O

5

, H

3

PO

4

 

o  dodatek do brązów fosforowych 

 
Arsen

 

występowanie 

o  skorupa ziemska – 5*10

-4

% (siarczki As

2

S

3

 (aurypigment), arsenosiarczki, arsenopiryt 

– FeAsS, arsenki) 

 

otrzymywanie 

o  FeAsS → FeS + As 
o  As

4

O

6

 + 6C → 4As +6CO 

 
Antymon

 

występowanie 

o  skorupa ziemska – 2*10

-5

% (siarczki – Sb

2

S

3

 – antymonit; tlenki – Sb

2

O

3

 – walenit) 

 

otrzymywanie 

o  Sb

2

S

3

 + 5O

2

 → Sb

2

O

4

 + 3SO

2

 

o  Sb

2

O

4

 + 4C → 2Sb + 4CO 

 

zastosowanie 

o  stop czcionkowy, łożyska – większa trwałość 

 
Bizmut

 

występowanie 

o  skorupa ziemska – 8,5*10

-7

% (siarczki – Bi

2

S

3

 – bizmutyn; tlenki – Bi

2

O

3

 – ochra 

bizmutowa) 

 

otrzymywanie 

o  Bi

2

S

3

 + 9/2O

2

 → Bi

2

O

3

 + 3SO

2

 

o  Bi

2

O

3

 + 3C → 2Bi + 3CO 

o  Bi

2

S

3

 + 3Fe → 2Bi + 3FeS 

 

zastosowanie 

o   łatwo topliwe stopy (stop Wooda-Rosego); Bi, Pb, Sn – łączenie szkła z metalem 

background image

59 

 

 
Właściwości chemiczne

Substrat 

Reakcja z pierwiastkiem z grupy 15. 

H

2

 

N

2(g)

 + 2H

2(g) 

→ 2NH

3(g) 

P

4(g) 

+ 6H

2(g) 

→ 4PH

3(g) 

O

2

 

N

2(g) 

 + xO

2

 → 2NO

x(g) 

P

4(g) 

+ 3 lub 5 O

2

 → P

4

O

6(s)

 lub P

4

O

10(s)

 

4 As

(s)

 + 3O

2

 → As

4

O

6(s)

 

4X

(s)

 + 3O

2

 → X

2

O

3(s)

 (X= Sb, Bi) 

H

2

brak reakcji 

17. grupa 

2X

(s) 

+ 3E

2(s,c,g)

 → 2 XE

3(s,c)

 (X= P, As, Sb, Bi) 

2X

(s) 

+ 5E

2(s,c,g)

 → 2 XE

5(s,c)

 (X= P, As, Sb) 

 
Właściwości fizyczne i chemiczne: 

 

azot 

o  bezbarwny, bezwonny gaz 
o  1,2505 g/cm

3

 

o  temperatura wrzenia 77,36 K, temperatura krzepnięcia 63,15 K 
o  ciekły, stały – bezbarwny 
o  2 odmiany alotropowe 

 

fosfor (-biały) 

o  chemiluminescencja – powolne utlenianie fosforu na powietrzu, któremu 

towarzyszy świecenie 

o  bardzo łatwopalny 
o  P

4

 + 3KOH + 3H

2

O → PH

3

 + 3KH

2

PO

2

 (fosfinian potasu) 

o  wydziela z roztworów Cu, Ag, Au, Pb 

  P

4

 + 10CuSO

4

 + 16H

2

O → 10Cu + 4H

3

PO

4

 + 10H

2

SO

4

 

o  4 odmiany alotropowe 

  biały 

  silnie toksyczny 
  najreaktywniejszy 

  czerwony 

  mniej reaktywny, nietoksyczny 
  nierozpuszczalny w CS

2

 

  reaguje w wyższych temperaturach 
  nie wypiera metali z ich roztworów 

  fioletowy 

  sieć krystaliczna 
  mało aktywny chemicznie 
  nierozpuszczalny 

  czarny 

  połysk metaliczny, przewodzi prąd elektryczny 
  struktura warstwowa 
  polimeryzuje 
  najgęstsze ułożenie atomów 

 
Związki z wodorem

 

powstawanie egzotermiczne 

 

NH

3

 – azan, amoniak 

 

PH

3

 – fosfina 

background image

60 

 

 

powstawanie endotermiczne 

 

AsH

3

 – arsenowodór 

 

SbH

3

 – antymonowodór 

 

BiH

3

 – bizmutan 

 
Amoniak – NH

3

 

otrzymywanie: 

o  metoda Habera i Boscha 

  P= 30-35MPa; T= 770-820K; katalizator: Fe

3

O

4

 

  N

2

 + 3H

2

 ↔ 2NH

3

; ∆H= -92,4 kJ/mol 

  reguła Chateliera-Brauna 

o  laboratoryjnie 

  2NH

4

Cl + Ca(OH)

2

 → CaCl

2

 + 2H

2

O + 2NH

3

 

  Mg

3

N

2

 + 6D

2

O → 3Mg(OD)

2

 + 2ND

3

  (D - deuter, otrzym. ciężkiego amoniaku) 

 

bezbarwny gaz 

 

charakterystyczny zapach 

 

dobrze rozpuszcza się w wodzie 

o  NH

3

 + H

2

O ↔ NH

4

+

+ OH

-

 (K

b

= 1,81*10

-5

, α=1%) 

 

tworzy sole dobrze rozpuszczalne w wodzie 

 

mocne zasady wypierają NH

3

 

 

w powietrzu zapala się w zetknięciu z płomieniem 

o  4NH

3

+O

2

 → 2N

2

 + 6H

2

o  4NH

3

 + 5O

2

 (Pt)→ 4NO + 6H

2

O (Metoda Ostwalda z siatką z drucików platynowych) 

 

w wysokich temperaturach ma działanie redukujące 

o  powstaje wodór 

 

2NH

3

 ↔ NH

4

+

 (słaby kwas) + NH

2

-

 (mocna zasada) 

 

ciekły amoniak (nie r-r) przewodzi prąd elektryczny 

 

nawet słabe kwasy ulegają dysocjacji 

 

niezbyt silnej dysocjacji ulegają zasady 

o  można porównywać ich moc 

 

lepszy rozpuszczalnik dla substancji organicznych 

 

trudno rozpuszczalne związki 

o  siarczany, węglany, fosforany 

 

rozpuszczalność wzrasta gdy kationy tworzą z NH

3

 jony kompleksowe 

 

pochodne NH

3

 

o  amidki 

  2NH

3

 + 2Na → 2NaNH

2

 + H

2

 

  NaNH

2

 + H

2

O → NH

3

 + NaOH 

o  imidki 

  Li

2

NH, CaNH 

o  azotki 

  Mg

3

N

2

 + 6H

2

O → 3Mg(OH)

2

 + 2NH

3

 

o  NH

2

OH – hydroksylamina 

  sole są trwalsze 
  HNO

3

 + 6H → NH

2

OH + 2H

2

  redukuje rtęć Hg(II) → Hg(I) → Hg (0) 
  wydziela Cu

2

O z płynu Fehlinga 

 
 
 
 

background image

61 

 

PH

3

, AsH

3

, SbH

3

, BiH

3

 

nie ulegają asocjacji 

 

nie tworzą wiązań wodorowych 

 

powstawanie: 

o  Mg

3

Sb

2

 + 6HCl → 3MgCl

2

 + 2SbH

3

 

o  AlP + 3H

2

O → PH

3

 + Al(OH)

3

 

o  3NaOH + P

4

 + 3H

2

O → 3NaH

2

PO

2

 +PH

3

 

o  H

in statu nascendi 

+ wolne pierwiastki 

 
Metoda Marsha – wykrywanie śladów As: 

 

utleniamy pobrany fragment organiczny 

 

chloran potasu + nadmiar HCl 

 

H

3

AsO

3

 + 6H → 3H

2

O + AsH

3

 

 

mieszanina gazów → rurka szklana → ogrzewanie do temperatury ciemnego żaru → AsH

3

 

(As +H

2

) → szybkie ochłodzenie → powstaje lustro arsenowe 

 
X

2

H

4

 

N

2

H

4

 – diazon (hydrazyna) 

 

P

2

H

4

 – difosfan 

 

otrzymywanie: 

o  NH

+ NaClO → NaOH + NH

2

Cl (chloramina) 

o  NH

2

Cl + NH

3

 → N

2

H

4

 + HCl 

 

2NH

2

Cl + N

2

H

4

 → 2NH

4

Cl + N

2

 

 

N

2

H

4

 – bezbarwna ciecz, toksyczna 

 

redukuje Fe (III) → Fe (II), wydziela Au, Ag, Pt 

 

używana do sekwencjonowania DNA 

 
Związki z fluorowcami

 

YX

3

 – trójhalogenki azotu – mała trwałość 

 

NI

3

 – wybuchowy przy dotknięciu 

 

hybrydyzacja sp

3

 

 

SbCl

3

 + H

2

O → SbOCl + 2HCl 

 

PCl

3

 + 3H

2

O → H

3

PO

3

 + 3 HCl 

 

PCl

3

 + S → PSCl

3

 

 

PCl

3

 + Cl

→ PCl

5

 

o  YX

5

, PCl

5

 

o  hybrydyzacja dsp

3

, 5 orbitali, bipiramida trygonalna 

o  PCl

5

 – ciało stałe, po stopieniu przewodzi prąd, ulega autodysocjacji 

  2PbCl

5

 → PCl

4

+ PCl

6

-

 

o  PCl

5

 + H

2

O → H

3

PO

4

 + 5HCl 

 
Tlenki i kwasy azotu: 

st. utlenienia 

tlenek 

kwas 

nazwa 

N

2

O

HNO

azotowy (V) 

NO

2

 

2NO

2

 → N

2

O

4

 

N

2

O

HNO

azotawy, azotowy (III) 

NO 

N

2

H

2

N

2

O

ponadazotowy 

 

background image

62 

 

Zastosowanie w farmaceutyce: 

 

Azot

o  HNO

3

 

  składnik preparatów homeopatycznych 

  przy zmianach skórnych 
  brodawki podeszwowe o żółtym zabarwieniu 
  pleśniawki jamy ustnej 
  zaburzenia trawienia 
  zaburzenia układu moczowego-płciowego 

o  N

2

  składnik znieczulenia 

o  NH

4

Br  

  działanie słabo znieczulające 
  przeciwdrgawkowo 

o  NaNO

2

 

  źródło NO w organizmie 
  hamowanie czynności mięśni gładkich 
  rozszerzanie naczyń krwionośnych 

o  AgNO

3

 

  miejscowo bakteriobójczy, antyseptyk skóry, błon śluzowych 
  niszczenie zrogowaceń 

o  ciekły azot 

  usuwanie niedoskonałości na skórze 

 

 

Fosfor

o  w preparatach homeopatycznych 

  krwotoki z nosa 
  krwiomocz 
  choroby układu pokarmowego 
  wirusowe zapalenia wątroby 
  zapalenie trzustki 
  zaburzenia trawienia 

 

BiOH(NO

3

)

2

, Bi(OH)

2

NO

3

 

o  działanie ściągające i słabo zobojętniające 
o  przeciwbakteryjnie np. Helicobacter pylori 
o  działanie zapierające i osłaniające 

 

NaH

2

PO

.

 2H

2

o  środek zwiększający kwasowość moczu 
o  środek przeczyszczający 

 

Sb

2

S

3

 

o  zaburzenia żołądkowo-jelitowe (w skutek przejedzenia) 
o  choroby skóry 

 

Melarsoprol (z arsenem) 

o  leczenie II stadium śpiączki afrykańskiej (Trypanosomatoza afrykańska) 

 
 
 
 
 
 
 

background image

63 

 

 

symbol 

stan skupienia 

charakter 

promowany st. utl. 

gaz 

niemetale 

-2 

ciało stałe 

-2, +2, +4, +6 

Se 

półmetale 

-2, +4, +6 

Te 

-2, +4, +6 

Po 

metal 

+4, +6 

 
Występowanie

 

tlen – 50% 

o  litosfera – 46,4% 
o  hydrosfera – 89% 
o  atmosfera – 23,15% 

 

siarka – 0,026% 

o  wolna 
o  siarczki (ZnS, PbS) 
o  siarczany (CaSO

2H

2

O, BaSO

4

, MgSO

4

, Na

2

SO

4

o  H

2

 

selen, tellur – 5*10

-6

%, 10

-7

%  

o  zanieczyszczenia rud siarkowych 

 

polon – śladowe ilości 

 
Otrzymywanie

 

tlen 

o  z powietrza 

  skraplanie w temperaturze ok 90,15K, rozdzielenie N

2

, O

2

 przez destylację 

frakcyjną (pod ciśnieniem 3MPa) 

o  w laboratorium 

  2KMnO

4

 (230

o

C) → K

2

MnO

4

 + MnO

2

 + O

2

 

  2KNO

3

 (400-440

o

C) → 2KNO

2

 + O

2

 

  2KClO

3

 → 2KCl + 3O

2

 (katalizator: MnO

2

, T) 

  2HgO → 2Hg + O

2

 

  2H

2

O

2

 → 2H

2

O + O

2

  (katalizator: MnO

2

  elektroliza 

 

siarka 

o  wydobycie z podziemnych złóż 

  metoda Frasha  (wpompowywanie wody w temperaturze wrzenia i 

sprężonego powietrza, upłynnienie siarki i wypompowanie na powierzchnię) 

o  metoda odkrywkowa 
o  odzysk z gazowych produktów ubocznych procesów rafinacji ropy naftowej i 

przeróbki rud 

 

selen  

o  przemysłowo 

  produkt uboczny rafinacji rud Cu i S 
  w czasie prażenia rud powstaje SeO

2

 

  SeO

2

 – rozpuszcza się w HNO

3

 

o  laboratoryjnie 

  redukcja hydrazyną 

background image

64 

 

 

tellur 

o  ruda tellurowa + H

2

SO

4

 → H

2

TeO

4

 (SO

2

) → Te 

 

polon  

o  produkt rozpadów atomowych 

 

 

 
 
Zastosowanie tlenowców

 

siarka 

o  produkcja SO

2

 i H

2

SO

4

 

o  wulkanizacja kauczuku 
o  składnik zapałek 
o  ogniwa sztuczne i proch 
o  składnik białek 
o  do leczenia chorób skóry 
o  tetoksykacja rtęci metalicznej 

 

tellur 

o  dodatek stopowy zwiększając odporność na korozję 
o  produkcja półprzewodników 
o  jako koloid – barwienie szkła 
o  dodatek do kauczuku – odporność na starzenie się 
o  katalizator 

 

selen 

o  zastosowanie w fotokomórkach i kserokopiarkach – zależność przewodnictwa 

elektrycznego od naświetlenia 

o  dodatek do szkła i stali 
o  SeS

2

 – szampony przeciwłupieżowe 

o  Na

2

SeO

3

 – silny insektycyd 

 

polon 

o  źródło promieniowania α 
o  Po, Be – laboratoryjne wytwarzanie neutronów 
o  jonizacja powietrza i usuwania ładunków elektrostatycznych  

  technika drukarska i fotografia 

o  źródło energii dla satelitów 

 
Odmiany alotropowe tlenowców

 

tlen 

o  O

2

 

o  O

3

 

 

siarka  

o  jednoskośna 
o  rombowa - S

α

 

  trwała do temperatury 95,6

o

  ciało stałe 
  słabo rozpuszcza się w alkoholu i C

6

H

6

 

  dobrze rozpuszcza się w CS

2

 

 

tellur 

o  krystaliczny 
o  bezpostaciowy 

background image

65 

 

 

selen 

o  Selenα – Seα 

  cząsteczki liniowe, łańcuchowe 
  srebrzystoszary 
  charakter metaliczny 
  fotoprzewodnictwo 
  utlenia się na powietrzu powoli 
  nie reaguje z H

2

  reaguje z kwasami i zasadami 

o  Selenβ – Seβ 

  Se

8

 

  czerwony 
  bardzo reaktywny 
  pali się na powietrzu 
  gwałtownie reaguje z wodą 

o  Selenγ – Seγ 

 
Typy związków chemicznych

 

z wodorem typu H

2

 

z wodorem typy H

2

X

n

 

 

ponadtlenki 

 

nadtlenki 

 

związki z fluorowcami 

 

tlenki 

 
Związki z wodorem typu H

2

X: (tetraedry) 

 

przykłady 

o  oksydan (woda) 
o  sulfan –H

2

S - gaz 

o  selan – H

2

Se - gaz 

o  tellan – H

2

Te - gaz 

o  polan – H

2

Po – gaz 

 

woda  

o  największy kąt między wiązaniami 
o  największy moment dipolowy 
o  obecność wiązań wodorowych 
o  gęstość lodu jest dużo mniejsza od wody  

 

H

2

S, H

2

Se, H

2

Te 

o  nie moją tworzyć wiązań wodorowych 
o  nie uzyskują w stanie stałym struktury lodu 
o  sieci cząsteczkowe o bardziej gęstym ułożeniu 
o  siły międzycząsteczkowe, słabsze od sił tworzących wiązania wodorowe 
o  temperatura topnienia kilkadziesiąt stopni niższa od lodu 

 

otrzymywanie (maleje reaktywność i trzeba energię dostarczać do układu) 

o  H

2

 + ½ O

2

 → H

2

O;  ∆H<0 

o  H

2

 + 1/8 S

8

 → H

2

S;  ∆H<0 

o  H

2

 + ½ Se

2

 → H

2

Se;  ∆H>0 

o  H

2

 + ½ Te

2

 → H

2

Te;  ∆H>0 

 

spalanie 

o  H

2

X + 3/2 O

2

 → H

2

O + XO

2

 (X= S, Se, Te) 

o  H

2

X + ½ O

2

 → H

2

O + X  

background image

66 

 

 

dysocjacja 

o  H

2

X + H

2

O ↔ H

3

O

+ HX

-

 

o  HX

-

 + H

2

O ↔ H

3

O

+ X

2-

 

 
 
 
 
 

Budowa i właściwości H

2

O

2

 

 

skręcone, rozsunięte wiązania 

  
 

 

 
 
 
 
 
 

stan gazowy 

stan stały 

 

 

otrzymywanie 

o  metoda antrachinonowa – katalizator palladowy 

 
 
 
 
 
 
 
 
 

o  BaO

2

 + H

2

SO

4

 → BaSO

4

 + H

2

O

2

  

 

właściwości 

o  ciecz, bezbarwna, bezwonna, pH lekko kwaśne 
o  r-r H

2

O

2

 nie jest palny, ale może wywołać zapłon materiałów palnych 

o  miesza się z H

2

O w każdej ilości 

o  silny utleniacz 

  SO

2

 + H

2

O

→ SO

+ H

2

O 

  Fe

2+ 

→ Fe

3+

 

  produkt: H

2

O 

o  reduktor 

  2MnO

4

-

 + 6H

+

 + 5H

2

O

2

 → 2Mn

2+

 + 8H

2

O + 5O

2

 

  PbO

2

 + 2H

+ H

2

O

2

 → Pb

2+ 

+ 2H

2

O + O

2

 

  HgO + H

2

O

2

 → Hg + H

2

O + O

2

 

  produkt: O

2

 

o  może przekazywać grupę nadtlenową związkom organicznym i nieorganicznym 
o  tworzy z wieloma metalami sole 

 

trwałość H

2

O

2

 

o  zależy od temperatury, stężenia, wartości pH, zanieczyszczeń, MnO

2

 

 

przysp. rozkład 

o  objawy rozkładu: pęcherzyki gazu, wydziela się O

2

, wzrost temperatury – przy nie 

wystarczającym odprowadzeniu ciepła 

background image

67 

 

Polisiarczki wodoru (polisulfany): 

 

roztwory siarczków metali alkalicznych łatwo rozpuszczają siarkę po wstaje wówczas jon 

 

są słabymi kwasami 

 

w reakcji z HCl uzyskuje się H

2

S

n

 

o  S

2-

 + (n-1)S → S

n

2-

 

 

Tlenowce z fluorowcami: 

 

fluor 

chlor 

brom 

jod 

siarka 

S

2

F

2

, SF

2

, SF

4

, SF

6

 

S

x

Cl

2

 (x=1-8), SCl

4

 

S

x

Br

2

 (x=2-8) 

––––– 

selen 

SeF

4

, SeF

6

 

Se

2

Cl

2

, SeCl

4

 

Se

2

Br

2

, SeBr

2

, SeBr

––––– 

tellur 

TeF

4

, Te

2

F

10

, TeF

6

 

TeCl

2

, TeCl

4

 

TeBr

2

, TeBr

4

 

TeI

2

, TeI

4

 

polon 

––––– 

PoCl

2

, PoCl

4

 

PoBr

2

, PoBr

4

 

PoI

4

 

SeF

4

, SeF

6

 – oktaedry (SeF

4

 - 2 wolne pary elektronowe, stopione przewodzą prąd) 

 

Związki S, Se, Te, Po z tlenem: 

st. utl. 

I oraz <I 

II 

IV 

VI 

siarka 

S

2

O, S

n

O, (S

m

O)

SO, S

2

O

2

, (S

2

O

3

)

n

 

SO

SO

3

 

selen 

––––– 

––––– 

SeO

2

 

SeO

tellur 

––––– 

––––– 

TeO

2

 

TeO

polon 

––––– 

PoO 

PoO

2

 

––––– 

 

Kwasy tlenowe siarki: 

wzór 

nazwa 

st. utl. 

struktura 

sposób występ. 

H

2

S

2

O

4

 

tetra-disiarkowy 

ditionowy (III) 

III 

 

sole 

H

2

SO

3

 

trioksosiarkowy 

siarkowy (IV) 

IV 

 

r-ry, sole 

H

2

SO

4

 

tetraoksosiarkowy 

siarkowy (VI) 

VI 

 

wolny kwas, sole 

H

2

S

n

O

6

 (n=2-6) 

politionowe 

 

sole, kwasy rozc. 

H

2

S

2

O

7

 

pirosiarkowy 

VI 

 

sole 

H

2

S

2

O

3

 

tiosiarkowy 

V, -I 

 

sole, wolny kwas 

w niskich temp. 

H

2

SO

peroksosiarkowy 

VI 

 

wolny kwas, sole 

H

2

S

2

O

peroksodisiarkowy 

VI 

 

wolny kwas, sole 

background image

68 

 

Tlenohalogenowe związki siarki i selenu: 

 

typ halogenku 

wzór 

barwa 

halogenki tionylu 

SOF

2

 

SOCl

2

 

SOBr

bezbarwny 
bezbarwny 
czerwony 

halogenki selenylu 

SeOF

2

 

SeOCl

2

 

SeOBr

2

 

bezbarwny 
jasnożółty 
pomarańczowy 

halogenki sulfurylu 

SO

2

F2 

SO

2

Cl

2

 

bezbarwny 
bezbarwny 

 
Tlenowce w środkach leczniczych: 

 

H

2

O, H

2

O

2

 

 

MgO – zobojętnianie kwasów w żołądku 

 

ZnO – przyspiesza gojenie ran, składnik maści na choroby skóry 

 

siarka strącona – choroby skóry 

 

BaSO

4

 

 

FeSO

7H

2

O – źródło żelaza łatwo wchłanialne 

 

MgSO

7H

2

O, Na

2

SO4

 

10H

2

O – zaburzenia jelitowe, osmotyczne środki przeczyszczające 

 

Li

2

SO

H

2

O – źródło litu dla organizmu, leczenie zaburzeń psychicznych 

 

SeS

2

 – suplement diety (zmiatanie wolnych rodników), szampony przeciwłupieżowe;  

w czosnku 

 

 

 

Pierwiastek  Symbol 

Stan 

skupienia 

Konfiguracja 

elektronowa 

Stopień 

utlenienia 

elektro-

ujemność 

Temp. 

topnienia 

i wrzenia 

Fluor 

F

gaz 

[He] 2s

2

2p

5

 

-1 

 

 

Chlor 

Cl

gaz 

[Ne] 3s

2

3p

5

 

-1, +2, +3, +5, +7 

Brom 

Br

ciecz 

[Ar] 3d

10

4s

2

4p

5

 

-1, +3, +5 

Jod 

I

c. stałe 

[Kr]4d

10

5s

2

5p

5

 

-1, +3, +5, +7 

Astat 

At 

c. stałe 

[Xe] 4f

16

5d

10

6s

2

6p

5

 

+1, +5, +7 

 

 

fluorowce w związkach z metalami gr. I i II tworzą wiązania jonowe 

 

fluorowce w związkach z pierwiastkami gr. 14., 15., 16. tworzą wiązania kowalencyjne 

 
Występowanie: 

 

fluor 

o  CaF

2

 – fluoryt 

o  Na

3

AlF

6

 – fluoroglinian sodu – kriolit 

 

chlor 

o  NaCl – sól kamienna 
o  KCl – sylwin 

 

brom i jod 

o  towarzyszą pokładom soli kamiennej w postaci KBr, NaBr, KI, NaI 
o  wody mórz i oceanów (Br

-

 i I

-

background image

69 

 

Otrzymywanie

 

fluor 

o  anodowe utlenienie fluorków, wodorofluorków (KHF

2

) lub skroplony HF 

  anoda grafitowa (2F

-

 - 2e

-

 → F

2

 

 

chlor 

o  elektroliza stopionego NaCl lub wodnego roztworu NaCl 
o  w laboratorium przy użyciu MnO

2

 

 

brom i jod 

o  elektroliza 
o  wypieranie Br

-

 i I

-

 silniejszym utleniaczem 

  Cl

2

 + 2NaBr → 2NaCl + Br

2

 

 

astat 

o  przemiany jądrowe 

 

209

Bi  cząstkami α (bombardowanie) 

 
Związki z wodorem

 

HF 

o  CaF

2

 + H

2

SO

4

 → CaSO

4

 + 2HF 

 

HCl 

o  NaCl + H

2

SO

4

 → NaHSO

4

 + HCl 

o  NaCl + NaHSO

4

 → Na

2

SO

4

 + HCl 

 

HBr, HI 

o  3P + 3X

2

  → 2PX

3

 

o  PX

3

 + 3H

2

O → H

3

PO

4

 + 3HX 

 

bezpośrednie reakcje 

o  H

2

 + F

2

 → 2HF;  ∆H = -583kJ/mol 

o  H

2

 + Cl

2

 (hν)→ 2HCl;  ∆H = -184kJ/mol 

o  H

2

 + Br

2

 → 2HBr;  ∆H = -72kJ/mol 

o  H

2

 + I

2

 → 2HI;  ∆H = 52kJ/mol 

 
Właściwości redukujące
 
  HF < HCl <HBr <HI 
 
% wiązania jonowego: 
 
HF: 

 

tworzy wiązania wodorowe 

 

 

4HF + SiO

2

 → SiF

4

 + 2H

2

 

 

ciekły fluorowodór ma zdolność do 
autodysocjacji – przewodzi prąd 
elektryczny 

o  HF + HF → H

2

F

2

 

o  HF ↔ H

+

 + F

-

 

o  H

2

F

2

 ↔ H

2

F

+

 + F

-

 

o  HF (2HF) → H

2

F

+

 + H

2

F

-

 

 

 

 

background image

70 

 

Fluorowce z wodą: 

 

Cl

2

, Br

2

 – rozpuszcza się w H

2

O dość dobrze 

 

F – nie rozpuszcza się w wodzie 

 

I

2

 – trudnoe rozpuszczalny (I

-

 ułatwia rozpuszczanie) 

 

Fluor 

o  2F

2

 + 2H

2

O → 4HF + O

2

 (reakcja mocno energetyczna, wyparcie tlenu) 

 

Chlor i brom 

o  X

2

 + H

2

O → HX + HXO 

o  2HXO (hν) → 2HX + O

2

 

 

Związki z tlenem: (fluor tworzy fluorek), w nawiasach zw. nietrwałe 

st. utl. 

Cl 

Br 

-I 

OF

2

, O

2

F

2

 

-------- 

-------- 

-------- 

III 

-------- 

Cl

2

O

3

 

-------- 

-------- 

IV 

-------- 

ClO

2

, Cl

2

O

4

 

(BrO

2

(I

2

O

4

-------- 

-------- 

-------- 

(I

2

O

5

VI 

-------- 

Cl

2

O

6

 

-------- 

-------- 

VII 

-------- 

Cl

2

O

-------- 

(I

2

O

7

 

Oksokwasy fluorowców

 

fluor – HOF 

 

chlor – HClO, HClO

2

, HClO

3

, HClO

4

  

 

brom – HBrO, HBrO

2

, HBrO

3

, (HBrO

4

)   

klasyczne kwasy tlenowe 

 

jod – HIO, HIO

3

, HIO

4

, H

3

IO

5

, (H

4

I

2

O

9

 

Moc kwasów tlenowych: 

 

HClO < HClO

2

 < HClO

3

 < HClO

4

 

 

HClO > HBrO > HIO 

 

HClO

3

 > HBrO

3

 > HIO

3

 

 

trwały jest tylko HClO

4

 na VII stopniu utlenienia 

 

Kwasy tlenowe, właściwości utleniające

 

HClO

3

 > HBrO

3

 > HIO

3

 

 

Reakcje z roztworami halogenków

 

Cl

2

 + 2NaBr → 2NaCl + Br

2

 

 

Br

2

 + NaI → NaBr + I

2

 

 

I

2

 + KBr → nie reaguje 

 
Związki międzyhalogenowe

AX 

AX

2

 

AX

3

 

AX

5

 

AX

7

 

ClF

(g) 

-------- 

ClF

3(g)

 

ClF

5(g)

 

-------- 

BrF

(g)

 

-------- 

BrF

3(c)

 

BrF

5(c)

 

-------- 

IF

(g)

 

-------- 

IF

3(s)

 

IF

5(c)

 

IF

7(g)

 

BrCl

(g)

 

BrCl

-------- 

-------- 

-------- 

ICl

(c)

 

-------- 

-------- 

-------- 

-------- 

IBr

(c)

 

-------- 

(ICl

3

)

2(s)

 

-------- 

-------- 

 

background image

71 

 

 

 

 

 

obejmuje grupy III – XII 

 

metale 

 

nieprzejściowe – gr. XII 

 

przejściowe – gr. III-XI 

 

promień atomowy rośnie w prawą stronę układu okresowego, zmiany są nieduże 

 

 

roztwory stałe 

o  roztwory substytucyjne  

  pomiędzy metalami d-elektronowymi 
  poprzez podstawienie 
  zbliżone promienie atomowe ∆<15% 
  np. stopy Zn-Cu, Au-Ag 

o  roztwory międzywęzłowe 

  przewodnictwo elektryczne zależy od temperatury i rodzaju metalu oraz 

rodzaju pierwiastka wbudowanego w sieć 

  twarde 
  wysoka temperatura topnienia 
  wodorki, węgliki, azotki, borki 
  np. roztwór C w Fe 

 

 

ferromagnetyzm – obecność domen o uporządkowanych spinach (pole magnetyczne je 
porządkuje) 

o  Fe, Co, Ni, Ga, CrO

2

, Fe

3

O

4

 

 
Preferowane stopnie utlenienia

 

skandowce – III 

 

cynkowce – II 

 
Rozszczepienie energii, diagramy

 
 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zwrócić uwagę na kształt 
orbitali d w przestrzeni 

background image

72 

 

Tytan: 

 

zastosowanie 

o  budowa rakiet i samolotów 
o  dodatek stopowy do stali 
o  implanty, endoprotezy (stabilny, biokompatybilny) 

 
Chrom: 

stopień utlenienia 

II 

III 

VI 

wzór 

Cr(OH)

2

 

Cr(OH)

3

 

CrO

2

(OH)

kolor 

niebieski 

zielony 

czerwony 

charakter 

zasadotwórczy 

amfoteryczny 

kwasotwórczy 

 

III stopień utlenienia 

o  Cr

2

O

3

 

o  redukcja chromianów 

  (NH

4

)

2

Cr

2

O

7

 (T) → Cr

2

O

3

 + N

2

 + 4H

2

o  reakcje 

  Cr

2

O

– z H

2

SO

4(stęż.)

 i (T) → Cr

2

(SO

4

)

3

 

  Cr

2

O

– stopienie → NaCrO

2

 

o  związki 

  Cr

3+

 + 3H

2

O ↔ Cr(OH)

3

 ↔ [Cr(OH)

6

]

3-

 

  CrCl

3

 

 

otrzymywanie 

o  Cr

2

O

3

 + 3C + 3Cl

2

 → 2CrCl

3

 + 3CO 

o  Cr + 3/2 Cl

2

 → CrCl

3

 

 

substancja dobrze rozpuszczalne w wodzie 

  CrCl

3

 

.

 6H

2

 

izomeria hydratacyjna – różne połączenia z cząsteczkami wody 

 

VI stopień utlenienia 

o  ulega rozkładowi z odszczepieniem O

2

 

  2CrO

3

 → 2CrO

+ O

2

 

  4CrO

2

 → 2Cr

2

O

3

 + O

2

 

o  reakcje 

  2CrO

3

 + 2NH

3

 → N

2

 + Cr

2

O

3

 + 3H

2

  2CrO

3

 + 3C

2

H

5

OH → Cr

2

O

3

 + 3 CH

3

CHO + 3H

2

o  chromiany 

  CrO

3

 + H

2

O → H

2

CrO

4

 (słaby kwas)  [Na

2

CrO

4

 – pH>7; ulega hydrolizie] 

  2CrO

3

 + H

2

O → H

2

Cr

2

O

7

 

  3CrO

3

 + H

2

O → H

2

Cr

3

O

10

 

  działanie utleniające 

 

CrO

4

2-

 + 8H

+

 +3e

-

 → Cr

3+ 

 + 4H

2

  2Cr

n

O

3n+1

2-

 + 2H

3

O

+

 ↔ Cr

2n

O

6n+1

2-

 + 3H

2

 

reakcja jest odwracalna i zależy od pH roztworu 

 
 
 
 
 
 
 

background image

73 

 

 

funkcje biologiczne chromu 

o  stabilizuje poziom cukru we krwi 
o  obniża poziom cholesterolu i trójglicerydów we krwi 
o  kontroluje poczucie apetytu 
o  stymuluje przemiany energetyczne 
o  syntezę kwasów tłuszczowych 
o  pobudza transport aminokwasów do komórek 
o  stymuluje działanie insuliny przy wykorzystaniu glukozy 
o  zwiększa tolerancję na glukozę 

 
Mangan

 

reakcje 

o  MnCO

3

 (T) → MnO + CO

2

 (szarozielony) 

o  Mn

2+

 + 2OH

-

 → Mn(OH)

2

 

(biały osad) 

o  Mn(II) – analityczne oznaczanie O

2

 w H

2

o  Mn

2+

 + 2OH

-

 → Mn(OH)

2

 

o  2Mn(OH)

2

 + O

2

 → 2MnO

2

.

H

2

o  MnO

2

.

 H

2

O + 4H

+

 → Mn

4+

 + 3H

2

o  Mn

4+ 

+ 2I

-

 → Mn

2+

 + I

2

 

o  I

2

 + 2S

2

O

3

2-

 → S

4

O

6

2-

 + 2I

-

 

o  Mn(IV) 

  Mn(NO

3

)

2

 (T) → MnO

2

 (piroluzyt) 

 

zastosowanie 

o  odbarwianie szkła 

  rozpuszcza się w stopionej masie szklanej -> krzemiany Mn(III) jednocześnie 

utlenianie C i siarczków 

  czerwonofioletowa barwa krzemianu Mn(III) dopełnia  zieloną barwęod Fe

2+

 

(...) 

 

MnO

2

.

H

2

o  słabe właściwości amfoteryczne 

  właściwości zasadotwórcze 

 

MnO

2

 + 4HCl → (MnCl

2

 + Cl

2

) + 2H

2

 

MnO

2

 + H

2

SO

4

 → (MnSO

4

 + O

2

) + H

2

  właściwości kwasotwórcze 

 

M

4

MnO

4

  (w reakcji stapiania MnO

z litowcem) 

o  właściwości katalityczne 

  rozkład H

2

O

2

 (Cu) 

  CO → CO

2

 (oczyszczanie powietrza z CO) 

 

Mn (VI), Mn (VII) 

o  3MnO

4

2-

 + 4H

+

 → 2MnO

4

-

 + MnO

2

 + 4OH

-

 

o  K

2

MnO

4

 

o  MnO

4

-

 

  silny utleniacz 

 

środowisko słabo zasadowe 

o  MnO

4

-

 + H

2

O + 3e

-

 → MnO

4

 

+ 4OH

-

 

 

środowisko silnie zasadowe 

o  MnO

4

-

 + e

-

 → MnO

4

2-

 

 

środowisko kwaśne 

o  MnO

4

-

 + 8H

+

 + 4e

-

 → Mn

2+

 + 4H

2

 

rozkład 

o  2KMnO

4

 (490-500K) → K

2

MnO

4

 + MnO

2

 + O

2

 

background image

74 

 

 

rola biologiczna 

o  aktywator enzymów regulujących metabolizm glukozy i innych węglowodanów, 

lipidów, łącznie z cholesterolem oraz białek 

o  składnik kości 
o  regulacja metabolizmu witamin B

1

 i E 

o  aktywacja niektórych enzymów biorących udział w procesie wytwarzania energii, 

syntezie glikogenu, syntezie mocznika, oraz białek uczestniczących w procesie 
krzepnięcia krwi i regeneracji tkanki łącznej 

o  wypiera Mg z połączeń w układach enzymatycznych 
o  dysmutazy manganowe 

 
Żelazo

 

reakcje 

o  powietrze  

  uwodnione tlenki Fe 
  ogrzewanie w O

2

 

 

4Fe + 3O

2

 → 2Fe

2

O

3

 

 

3Fe + 2O

2

 → Fe

3

O

4

 

o  woda 

  powietrze + woda → korozja 
  w T = 470K 

 

3Fe + 4H

2

O → Fe

3

O

4

 

o  kwasy 

  [Fe(OH

2

)

6

]

2+

 

  Fe + 2H

+

 + SO

4

2-

 → Fe

2+ 

+ SO

4

2-

 + H

2

 

  jeśli obecny jest O

2

 

 

Fe

2+

 → Fe

3+

 

  stężony HNO

3

 → pasywacja 

 

rola biologiczna 

o  transport O

(hemoglobina) 

o  udział w procesach redoxowych 
o  znajduje się w centrach aktywnych enzymów (cytochromy) 

 
Platynowce

 

Platynowce lekkie 

symbol i nazwa 

Ru - ruten 

Rh - rod 

Pd – pallad 

powłoka walencyjna 

4d

7

5s

4d

8

5s

1

 

4d

10

 

gęstość 

12.37 

12.41 

12.02 

 

Platynowce ciężkie 

symbol 

Os - osm 

Ir - iryd 

Pt - platyna 

powłoka walencyjna 

5d

6

6s

2

 

5d

7

6s

2

 

5d

9

6s

1

 

gęstość 

22.59 

22.42 

21.45 

 
Ruten, Rod i Platyna stosowane w terapii antynowotworowej. Nie są selektywne, co jest największym 
problemem. 
 
Platyna

 

przy terapii w nowotworach jąder, jajników, także nowotworów w obrębie głowy i szyi 

 

aktywna jest tylko forma cis (trans nie) 

 

dochodzi do wiązania z DNA, głównie do guanin 

background image

75 

 

 

stosowany związek: PtCl

2

(NH

3

)

2

 

 
 
 
izomeria 
geometryczna 
 
 
 

Miedziowce

 

Cu, Ag, Au 

 

nie ulegając korozji na powietrzu 

 

reakcje 

o  Cu + O

2

 

  4 Cu + O

2(powietrze)

 → 2Cu

2

  Cu

2

O

 

(T) → CuO 

  CuO + CO

2

 + H

2

O

 

→ (CuOH)

2

CO

3

 (patyna – zielona) 

 

duże stężenie SO

2

 → CuSO

4

 

o  rozpuszczanie 

  Cu, Ag (tylko z kwasami tlenowymi) 

 

3 Cu + 8 HNO

3

 → 3Cu(NO

3

)

2

 + 2NO + H

2

 

Cu + H

2

SO

4(stęż.)

 → CuSO

4

 + SO

2

 + H

2

  Au 

 

Au + 3HNO

3

 + 4HCl → HAuCl

4

 + 3NO

2

 + 3H

2

(kwas tetrachlorozłotowy)

 

 

konfiguracja powłoki walencyjnej: (n-1)d

10

ns

1

 

 

stopień utlenienia 

II 

III 

miedź 

Cu

2

O (czerwony) 

CuO (czarny) 

 

srebro 

Ag

2

O (czarny) 

AgO (czarny) 

 

złoto 

 

 

Au

2

O

3

 

 
Związki: 

 

Cu(OH)

2

 

o  rozpuszcza się w NaOH 

  Cu(OH)

2

 + 2NaOH → Na

2

[Cu(OH)

4

o  rozpuszcza się w roztworach amoniakalnych 

  Cu(OH)

2

 + 4NH

3

 → [Cu(NH

3

)

4

](OH)

2

 

 

z fluorowcami 

o  Cu 

  Cu

2+

 + 3I

-

 → CuI + I

2

 

  CuO + 2HCl → CuCl

2

 + H

2

  CuCl

2

 + O

2

 (T) → 2CuO + 2Cl

2

 

o  Au 

  2Au + 3Cl

2

 → 2AuCl

3

 

  (AuCl

3

)

2

  

 
Zastosowanie miedzi: 

 

do wykrywania alkoholi polihydroksylowych - Cu(OH)

2

 

 

reakcja biuretowa – wykrywanie wiązań peptydowych – CuSO

4

 z OH

-

 

(fioletowy – pozytywna) 

 

background image

76 

 

 
 

 

 

 

 

 

 

 

Znaczenie biologiczne

 

miedź 

o  wchodzi w skład enzymów 

  hemocyjanina 
  dysmutaza ponadtlenkowa 
  oksydaza askorbinowa 

o  wpływa pozytywnie na błony otaczające komórki nerwowe 
o  bierze udział w: 

  tworzeniu krwinek czerwonych (transport żelaza) 
  tworzeniu tkanki łącznej 
  syntezie prostaglandyn 

o  genetycznie uwarunkowany defekt metabolizmu miedzi – choroba Wilsona 

 

złoto 

o  auranofina - Au(Pet

3

)(ttag) 

  ttag – tetra-O-acettylotioglukoza 
  używana przy reumatoidalnym zapaleniu stawów, gdy inne leki zawodzą 

 
Cynkowce

 

Zn, Cd, Hg 

 

powłoka walencyjna: (n-1)d

10

ns

2

 

 

kadm i rtęć toksyczne 

 

 

roztwór wodny - M

II

 

o  silne kompleksy 

  Zn < Cd < Hg 
  [ML

4

  [HgL

2

], [HgL

3

] (L – ligand) 

 

M

2

2+

 

o  Hg

2

2+

 

  [Hg––Hg]

2+

 

  diamagnetyki 
  Hg

2

2+

(aq.)

 ↔ Hg

(c)

 + Hg

2+

(aq.)

 

 
 

background image

77 

 

Cynk

 

twardy, kruchy 

 

bardzo reaktywny 

 

na powietrzu ulega pasywacji 

o  pokrycie cienką warstewką zasadowego węglanu 

 

spala się w powietrzu – biały ZnO 

 

reakcje 

o  Zn + 2NaOH + 2H

2

O → H

2

 + Na

2

[Zn(OH)

4

] lub Na

2

ZnO

2

 

o  Zn + 2HCl → ZnCl

2

 + H

2

 

o  ZnCl

2

 + 2NaOH → Zn(OH)

2

 + 2NaCl 

o  Zn(OH)

2

 + 2NaOH → Na

2

[Zn(OH)

4

o  Zn(OH)

2

 + 4NH

3

 → [Zn(NH

3

)

4

](OH)

2

 

o  H

2

S + ZnCl

2

 → ZnS + 2HCl 

o  ZnCO

3

 (T) → ZnO + CO

2

 

 

znaczenie biologiczne 

o  udział w mineralizacji kości 
o  gojenie się ran 
o  wpływ na pracę układu odpornościowego 
o  wpływ na prawidłowe wydzielanie insuliny 
o  wpływ na stężenie witaminy A oraz cholesterolu 
o  regulacja ciśnienia krwi i rytmu serca 
o  synteza związków regulujących wzrost i rozwój roślin 

 

działanie lecznicze 

o  wrzody żołądka 
o  uporczywe żylaki 
o  trądzik 
o  choroby skórne 
o  owrzodzenia 
o  reumatyzm 

 
Rtęć

 

właściwości chemiczne 

o  nie reaguje z kwasami beztlenowymi 
o  rozpuszcza się w stężonym HNO

i H

2

SO

4

 oraz w wodzie królewskiej 

o  reaguje z siarką 
o  reakcje 

  HgS + O

2

 → Hg + SO

2

 

  2Hg + O

2

 → 2HgO (czerwony) 

  Hg

2+

 + 2OH

-

 → HgO (żółty) + H

2

  Hg + H

2

) → nie reaguje 

o  działanie toksyczne 

  neuro-, kardio-, hepato-, nefro-, immunotoksyczna 
  kancerogenna 
  powoduje zaburzenia rozwojowe u dzieci 
  choroby neurodegeneracyjne u dorosłych (Alzheimer, Parkinson) 

 
 
 
 
 
 

różnica koloru wynika  
z różnicy rozdrobnienia 

background image

78