Praca domowa 4 - rozwiązanie
Zad. 1. (4 p)
W jaki sposób można otrzymać podane alkohole z wykorzystaniem związków Grignarda:
(a) butan-2-ol (2 sposoby) oraz (b) but-3-en-2-ol (2 sposoby)? Przedstaw schematy reakcji.
(a)
Pierwszy sposób:
H
3
C C
H
O
Et
2
O
H
3
C CH
OMgX
CH
2
CH
3
H
3
O
+
H
3
C CH
OH
CH
2
CH
3
+
CH
3
CH
2
MgX
aldehyd
octowy
halogenek
etylomagnezu
X = Cl, Br lub I
butan-2-ol
Drugi sposób:
H
3
C-CH
2
C
H
O
Et
2
O
H
3
CH
2
C CH
XMgO
CH
3
H
3
O
+
H
3
C CH
OH
CH
2
CH
3
+
CH
3
MgX
aldehyd
propionowy
halogenek
metylomagnezu
X = Cl, Br lub I
butan-2-ol
(b)
Pierwszy sposób:
H
2
C=CH C H
O
Et
2
O
H
2
C=HC C H
OMgX
CH
3
H
3
O
+
H
2
C=HC C CH
3
OH
H
+
CH
3
MgX
propenal
halogenek
metylomagnezu
X = Cl, Br lub I
but-3-en-2-ol
Drugi sposób:
Zad. 2. (5 p)
Podać dwa sposoby (schematy reakcji) otrzymywania 2-metoksypropanu metodą
Williamsona i wskazać, który z nich jest korzystniejszy z preparatywnego punktu widzenia.
Odpowiedź uzasadnić.
Metoda Williamsona syntezy eterów:
R-ONa + R’-X
→
R-O-R’ + NaX
1
H
2
C=CH
MgX
Et
2
O
H
2
C=HC
C CH
3
OMgX
H
H
3
O
+
H
2
C=CH C CH
3
OH
H
+
propanal
halogenek
winylomagnezu
X = Cl, Br lub I
but-3-en-2-ol
H
3
C-CH
2
C
O
H
NaO CH
CH
3
CH
3
CH
3
-X +
H
3
C O CH
CH
3
CH
3
X CH
CH
3
CH
3
CH
3
-ONa +
met. 1
met. 2
2-metoksypropan
halogenek
2°
halogenek
1°
Alkoholany są silnymi zasadami i mają zdolność do eliminowania halogenowodoru z 2
°
i
3
°
halogenków alkilowych, przy czym halogenki wyżej rzędowej łatwiej ulegają reakcji
eliminacji. Reakcja Williamsona daje lepsze wyniki, gdy halogenek alkilu jest możliwie
najniższego rzędu. Zatem metoda 2 jest korzystniejsza preparatywnie.
Zad. 3. (2 p)
Podać produkty reakcji 1-metylo-1,2-epoksycykloheksanu z: (a) etanolem w obecności
etanolanu sodu, lub (b) etanolem w środowisku kwaśnym.
C
2
H
5
OH, H
+
C
2
H
5
-ONa
(a)
(b)
CH
3
OC
2
H
5
H
OH
O
H
CH
3
OH
CH
3
OC
2
H
5
H
C
2
H
5
OH,
Zad. 4. (9 p)
Uzupełnić poniższy schemat:
acetylen
HgSO
4
/H
2
SO
4
aq
A
NaHSO
3
B
C
NH
2
OH
D
C
2
H
5
OH nadmiar
gaz. HCl
E
(1) NaBH
4
(2) H
+
F
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
G
CH
3
CHO/NaOH aq
∆
T
H
Ph
3
P CH-CH
3
I
H
3
C C
H
O
A
aldehyd octowy
C
H
3
C
H
OH
SO
3
Na
B
H
3
C C
H
N-OH
C
oksym ald. octowego
C
H
3
C
OC
2
H
5
OC
2
H
5
H
D
1,1-dietoksyetan
C
2
H
5
OH
E
etanol
H
3
C C
OH
O
F
kwas octowy
C
H
3
C
OH
H
CH
2
-CHO
G
3-hydroksybutanal
CH
H
3
C
CH CHO
H
but-2-enal
CH
3
-CH CH-CH
3
I
but-2-en
2