background image

 

  Politechnika    

     

Białostocka 

Wydział Budownictwa i Inżynierii Środowiska   

 

 

 

Laboratorium z przedmiotu: 

BIOPALIWA 

KOD: EKS1A400034 

Studia stacjonarne I stopnia 

 

Ćwiczenie 3

 

 

Analiza surowców do produkcji biopaliw.

 

 

 

Instrukcje do ćwiczeń 

3.1.  Badanie 

właściwości fizyko-chemicznych wybranych olejów roślinnych 

3.2. 

Badanie wpływu stężenia katalizatora kwasowego na wydajność hydrolizy bio-
masy lignocelulozowej 

3.3. 

Badanie składu i właściwości biosurowców 

 

 

 

 

 

Opracowanie:  

dr Mariola Samsonowicz 

 

background image

 

Politechnika    

     

Białostocka 

Wydział Budownictwa i Inżynierii Środowiska   

 

 

 

Instrukcja do zajęć laboratoryjnych 

 

BIOPALIWA 

KOD: EKS1A400034 

Studia stacjonarne I stopnia 

 

 

 

Numer ćwiczenia: 3.1.

 

Temat:  

Badanie właściwości fizyko-chemicznych wybranych olejów 

roślinnych 

 

 

 

 

 

Opracowanie:  

dr Mariola Samsonowicz 

 

 

background image

 

1.  Wprowadzenie 

Biopaliwami nazywane są paliwa w formie stałej, płynnej lub gazowej otrzymywane z surowców po-

chodzenia organicznego (biomasy lub biodegradowalnych frakcji odpadów, zarówno komunalnych, jak 

i odpadów z produkcji roślinnej i zwierzęcej). Energia zgromadzona w surowcach do produkcji biopaliw 

jest krótkotrwale skumulowaną energią słoneczną. Zastosowanie biopaliw obejmuje głównie transport i 

ciepłownictwo. 

Tabela 1. Obszary zastosowań biopaliw w transporcie i energetyce (stosowane i rozważane do stoso-

wania) 

Jako biopaliwa i paliwa alter-
natywne dla silników o zapło-
nie iskrowym: 

W zakresie zasilania silników 
o zapłonie samoczynnym, 
(prace nad otrzymywaniem i 
stosowaniem paliw alterna-
tywnych pochodzących głów-
nie z biomasy) 

W zastosowaniach stacjonar-
nych brane są pod rozwagę: 

etanol 

estry kwasów tłuszczowych, mety-
lowe i etylowe, odpowiednio 
FAME i FAEE, z procesów tran-
sestryfikacji olejów: rzepakowego, 
słonecznikowego, sojowego itp.; 

alkohole 

 

metanol 

eter dimetylowy (DME), eter die-
tylowy (DEE) 

estry wyższych kwasów tłuszczo-
wych 

inne alkohole (np.: tert-butylowy - 
TBA, sec-butylowy-SBA, izopropy-
lowy - IPA, neopentylowy - NPA); 

emulsje paliwowo-wodne (Aqua-
zole) 
 

paliwa z procesów pirolizy; 
 

etery (etylo-tert-amylowy-TAEE, 
etylo-tert-butylowy-ETBE, metylo-
tert-amylowy- TAME, metylo-tert-
butylowy-MTBE, diizopropylowy-
DIPE); 

czyste oleje roślinne 
 

paliwa talowe (TPO-tall pitch oils) 
otrzymywane w procesach estryfi-
kacji alkoholami etylowym lub 
metylowym olejów talowych wy-
dzielonych z żywicy drzew igla-
stych (produktów ubocznych, pod-
czas produkcji celulozy siarczano-
wej oraz wytlewania drewna); 

węglowodorowe paliwa synte-
tyczne; 

węglowodorowe paliwa synte-
tyczne. 

czyste oleje roślinne; 

skroplony gaz naftowy; 

 

biogaz 

wodór 

 

 

 

Surowce wykorzystywane do produkcji biopaliw mogą być zaklasyfikowane do trzech grup: 

  biomasy celulozowej,  
  surowców zawierających cukry proste, sacharozę lub skrobię 
  roślin zawierających oleje roślinne. 

Pierwszą  grupę  stanowi  biomasa  celulozowa  zbudowana  głównie  z  celulozy,  hemicelulozy  oraz 

ligniny. Celuloza (zaw. 40 – 60% s. m. o.) jest poddawana hydrolizie do cukrów prostych i kierowana 

do fermentacji alkoholowej z wytworzeniem bioetanolu. Hemiceluloza (zaw. 20 – 40% s. m. o.) jest 

background image

 

polisacharydem zbudowanym z cukrów zawierających 5 i 6 atomów węgla. Poddawana jest hydro-

lizie i fermentacji alkoholowej. Lignina (zaw. 10 – 14% s. m. o.) stanowi pozostałość po procesie 

fermentacji. Wysoka wartość opałowa  sprawia, że materiał  jest  wykorzystywany  do wytwarzania 

ciepła niezbędnego do ogrzewania reaktora fermentacji. Surowce celulozowe nie są wykorzysty-

wane do celów spożywczych. Do tej grupy zaliczane są m. in. pozostałości z produkcji rolniczej 

zawierające materiał z upraw (np. ryż, włókna orzecha kokosowego, łodygi, łupiny roślin kukury-

dzy), odpady z produkcji leśnej (np. wióry i trociny z tartaków, obumarłe drzewa lub gałęzie drzew), 

stałe odpady komunalne (np. wyroby z papieru), odpady z produkcji żywności oraz odpady przemy-

słowe (odpady z gorzelni, odpady z produkcji papieru), rośliny energetyczne uprawiane na cele pa-

liwowe (szybko rosnące drzewa lub trawy). 

Drugą grupę stanowią surowce zawierające skrobię, sacharozę i cukry proste. Zaliczane są rośliny, 

które wyprodukowaną w procesie fotosyntezy energię przechowują w postaci cukrów prostych, sa-

charozy lub skrobi. Są to m. in. trzcina cukrowa, buraki cukrowe, kukurydza, maniok i ziemniaki. 

Surowce zaliczane do tej grupy są powszechnie wykorzystywane do produkcji żywności i stanowi 

alternatywę dla produkcji paliw (biopaliwa 1 generacji). 

Trzecią grupę stanowią surowce olejowe. Ilościowo najwięcej na świecie produkuje się oleju sojo-

wego i palmowego, natomiast trzecie i czwarte miejsce stanowią oleje rzepakowy i słonecznikowy. 

Powszechne wykorzystywane są zarówno do produkcji żywności dla ludzi i zwierząt, jak i do pro-

dukcji paliw w postaci estrów metylowych wyższych kwasów tłuszczowych (paliwa 1 generacji). 

Produkcja biopaliw z olejów pochodzących z niektórych gatunków roślin (np. Jatrophy) ze względu 

na ich wysoką toksyczność nie stanowi konkurencji w stosunku do produkcji żywności (biopaliwa 

2 generacji).  

 

Składniki olejów roślinnych i zwierzęcych 

Podstawowym składnikiem olejów roślinnych i  zwierzęcych są  triglicerydy czyli estry wyższych 

kwasów tłuszczowych i glicerolu, oraz niewielkie ilości wolnych kwasów tłuszczowych. 

 

 

Grupy acylowe (R

1

, R

2

, R

3

) zawierają proste łańcuchy kwasów tłuszczowych nasyconych lub niena-

syconych o parzystej liczbie atomów węgla i masie cząsteczkowej od 650 do 790 g/mol. W tabeli 2 

background image

 

przedstawiono udział procentowy kwasów tłuszczowych w  niektórych olejach konsumpcyjnych i 

niekonsumpcyjnych. 

Udział reszt acylowych w składzie tłuszczów zależy od pochodzenia oleju. Najbardziej cennymi do 

wytwarzania biopaliwa do silników wysokoprężnych są mononasycone kwasy o ilości węgla w czą-

steczce: C16 – C20, a przede wszystkim kwas oleinowy (C18:1). W tłuszczach zwierzęcych, które 

mają stałą konsystencję, w dużym stężeniu występują reszty kwasów nasyconych charakteryzują-

cych się długimi łańcuchami węglowymi. W tłuszczach zwierzęcych o konsystencji płynnej prze-

ważają reszty kwasów nienasyconych lub reszty o krótkich łańcuchach węglowych. 

Oprócz triglicerydów w olejach i tłuszczach występują wolne kwasy tłuszczowe. Ich stężenie jest 

szczególnie istotne dla procesu technologicznego, ponieważ w standardowych warunkach wytwa-

rzania estrów metylowych tzn. w środowisku zasadowym, reagują z zasadą, tworząc mydła. 

CH

3

(CH

2

)

14

COOH + KOH             CH

3

(CH

2

)

14

COOK + H

2

O

 

Przykładowe wartości stężenia wolnych kwasów tłuszczowych w surowcach do produkcji biodiesla 

są następujące:  

Olej rafinowany < 0.5% 

Olej surowy 0.3 – 0.7 % 

Tłuszcze odpadowe z gastronomii  2 – 7 % 

Tłuszcze zwierzęce 5 – 30 % 

Tłuszcze odpadowe z łapaczy tłuszczy 40 – 100 %. 

Skład chemiczny olejów i tłuszczów stosowanych do produkcji biodiesla wpływa na jakość uzyski-

wanych z nich estrów metylowych. Wraz ze wzrostem długości łańcucha grup acylowych rośnie 

lepkość biodiesla, natomiast maleje wraz ze wzrostem liczby podwójnych wiązań w łańcuchu. Bio-

diesel uzyskiwany z tłuszczy zwierzęcych i odpadowych charakteryzuje się wyższą lepkością w po-

równaniu z biodieslem z olejów roślinnych, ponieważ stopień nasycenia reszt kwasów tłuszczowych 

wchodzących w skład triglicerydów jest większy. Stabilność oksydacyjna jest skorelowana z ilością 

i położeniem wiązań podwójnych w łańcuchu kwasów tłuszczowych. Wraz ze wzrostem stężenia 

kwasów zawierających przynajmniej dwa wiązania podwójne stabilność oksydacyjna (odporność na 

utlenienie) biopaliwa maleje. Aby przeciwdziałać temu zjawisku należy zapewnić odpowiednie wa-

runki magazynowania, np. ograniczyć dostęp tlenu, czy też kontakt ze światłem.   

W tabeli 3 zestawiono wybrane właściwości niektórych estrów  metylowych w porównaniu do oleju 

napędowego.  

 

 

 

 

background image

 

Tabela 2 Udział kwasów tłuszczowych (%) w wybranych olejach konsumpcyjnych i niekonsumpcyjnych 

Kwasy  
tłuszczowe 

Wzór kwasu 

ilość  wiązań 
podwójnych 

olej 

rzepakowy 

olej słonecz-

nikowy 

olej 

sojowy 

olej 

palmowy 

olej 

z jatrofy 

olej z nasion 

kauczukowca 

Kwasy nasycone 

mirystynowy 

CH

3

(CH

2

)

12

COOH 

palmitynowy 

CH

3

(CH

2

)

14

COOH 

3.49 

6.08 

10.58 

42.8 

14.2 

10.2 

stearynowy 

CH

3

(CH

2

)

16

COOH 

0.85 

3.62 

4.76 

4.5 

6.9 

8.7 

Kwasy nienasycone 

oleinowy 

CH

3

(CH

2

)

7

CH=CH(CH

2

)

7

COOH 

64.3 

16.93 

22.52 

40.5 

43.1 

24.6 

linolowy 

CH

3

(CH

2

)

4

CH=CHCH

2

CH=CH(CH

2

)

7

COOH 

22.3 

73.73 

52.34 

10.1 

34.3 

39.6 

linolenowy 

CH

3

(CH

2

)CH=CHCH

2

CH=CHCH

2

CH=CH(CH

2

)

7

COOH 

8.23 

8.19 

0.2 

16.3 

 

Tabela 3. Porównanie właściwości wybranych estrów  metylowych i oleju napędowego 

Rodzaj paliwa 

Lepkość [mm

2

/s] 

w T=40

o

Gęstość [g/cm

3

w T=21

o

Liczba centowa 

T zapłonu 

 [

o

C] 

T mętnienia 

[

o

C] 

zablokowania 

zimnego filtra [

o

C] 

Olej napędowy 

2 – 4.5 

0.82 – 0.86 

51 

55 

-18 

-25 

Estry metylowe z oleju sojowego 

4.08 

0.884 

51 

131 

-0.5 

-4 

Estry  metylowe  z  oleju  rzepako-
wego 

4.83 

0.882 

53 

155 

-4 

-10,8 

Estry metylowe z oleju słoneczni-
kowego 

4.60 

0.88 

49 

183 

-7 

Estry metylowe z łoju 

0.877 

59 

150 

12 

Estry metylowe z tłuszczy odpado-
wych 

5.16 

0.873 

63 

12 

Estry  metylowe  z  produktów 
ubocznych z produkcji oleju sojo-
wego 

4.30 

0.885 

51 

169 

background image

 

W skali światowej udział olejów w produkcji biodiesla przedstawia się następująco: olej rzepakowy 

– 84%, słonecznikowy – 13%,  palmowy – 1%, sojowy i pozostałe – 2%. W Polsce występują ko-

rzystne warunki dla uprawy rzepaku, który stanowi ponad 98,7% produkcji wszystkich roślin olei-

stych w Polsce.  

Olej rzepakowy najczęściej zawiera (w % wag.): 

  

- 2% kwasu stearynowego, 

- 4% kwasu palmitynowego, 

- 8% kwasu linolenowego, 

- 13% kwasu arachidowego, 

- 14% kwasu linolowego, 

- 40% kwasu erukowego w postaci triglicerydów. 

Bezpośrednie zastosowanie oleju rzepakowego jako paliwa silnikowego jest utrudnione głównie z 

powodu zbyt dużej lepkości. Lepkość ta może dodatkowo rosnąć w wyniku reakcji polimeryzacji 

składników o charakterze nienasyconym, np. lepkość oleju rzepakowego jest 10-krotnie większa niż 

oleju napędowego pochodzenia naftowego. Aby oleje roślinne mogły być użyte jako paliwo silni-

kowe, należy je zmodyfikować. 

Lepkość można zmniejszyć przez: 

• rozcieńczenie oleju roślinnego paliwem dieslowskim pochodzenia naftowego (metoda ta jest jed-

nak tylko częściowo skuteczna); 

• mikroemulgowanie z alkoholami małocząsteczkowymi, np. metanolem lub etanolem w obecności 

jonowego bądź niejonowego emulgatora; 

• pirolizę lub kraking i następnie wydzielenie odpowiedniej frakcji w drodze destylacji; 

• transestryfikację (określaną również jako alkoholizę) małocząsteczkowymi alkoholami (metano-

lem, etanolem i butanolem) . 

Najczęściej stosuje się proces transestryfikacji. Olej przeznaczony na biopaliwa musi spełniać określone 

standardy. Olej rzepakowy kierowany do transestryfikacji powinien być pozbawiony wilgoci (zawartość 

wody < 0.5%), gdyż jej obecność powoduje hydrolizę triacyloglicerolu w wyniku czego zwiększa się 

ilość  wolnych  kwasów  tłuszczowych  (WKT),  przez  co  zwiększa  się  wartość  liczby  kwasowej  (LK). 

Podwyższona liczba kwasowa oleju powoduje powstawanie podczas procesu estryfikacji znacznie więk-

szej ilości niepożądanych mydeł, a także powoduje wzrost zapotrzebowania na katalizator. Obecne w 

stosunkowo  dużych  ilościach  w  oleju  surowym  sole  żelaza  i  miedzi  wpływają  niekorzystnie  na  jego 

odporność na utlenienie. Obecne w oleju fosfolipidy podnoszą jego odporność na utlenianie (tj. rośnie 

stabilność oksydatywna), ale jednocześnie jako związki powierzchniowo czynne silnie emulgują układ 

reakcyjny i utrudniają rozdział fazy estrowej od glicerynowej. Zawartość fosforu w oleju kierowanym 

do transestryfikacji nie powinna przekraczać 10 ppm, 

W celu określenia przydatności tłuszczów jako surowców żywnościowych lub przemysłowych określa 

background image

 

się ich właściwości fizyczne i chemiczne. Do najważniejszych oznaczeń należą: 

–  oznaczenie gęstości metodą piknometryczną lub areometryczną, 

–  oznaczanie lepkości 

–  oznaczenie liczby kwasowej LK (ilość mg KOH potrzebna do zobojętnienia wolnych kwasów 

organicznych zawartych w 1g próbki tłuszczu) 

–  oznaczenie liczby zmydlania LZ (ilość mg KOH potrzebna do zmydlenia tłuszczu i do zobojęt-

nienia wolnych kwasów organicznych zawartych w 1g próbki tłuszczowej), 

–  oznaczenie liczby jodowej LI (jest to liczba gramów jodu potrzebna do wysycenia wiązań wie-

lokrotnych w 100-gramowej próbce tłuszczu). Im wyższa wartość liczby jodowej, tym większa 

zawartość układów nienasyconych C=C w badanej próbce. 

–  oznaczenie liczby nadtlenkowej LOO (ilość ml roztworu Na

2

S

2

O

3

 o stężeniu 0.01 M potrzebna 

do zmiareczkowania jodu wydzielonego z KI przez nadtlenki zawarte w 1g tłuszczu). Zbyt wy-

soka liczba nadtlenkowa surowca uniemożliwia prawidłowy przebieg procesu transestryfikacji 

(wydzielenie się poszczególnych frakcji) 

 

 

 

 

 

 

 

background image

 

1.  Cel i zakres ćwiczenia laboratoryjnego 

Celem ćwiczenia jest opisanie jakości surowca do otrzymywania biopaliwa poprzez wyznaczenie 

liczby kwasowej i liczby nadtlenkowej w próbkach olejów.  

Liczba kwasowa (LK) określa ilość wolnych kwasów tłuszczowych. Określa stopień hydrolizy tłusz-

czu czyli rozpadu cząsteczek oraz charakteryzuje jakość przeprowadzonego procesu rafinacji. Jej 

wzrost podczas eksploatacji sygnalizuje postępujący proces starzenia się oleju. Podwyższona liczba 

kwasowa oleju powoduje podczas procesu estryfikacji znacznie większej ilości niepożądanych mydeł, 

a także powoduje większe zużycie katalizatora.  

Jest wyrażona jako ilość miligramów wodorotlenku potasu potrzebną do zobojętnienia kwasów tłusz-

czowych zawartych w 1 g oleju.

 

Schemat reakcji zachodzącej podczas oznaczania LK: 

 

RCOOH  +  KOH  →  RCOOK  +  H

2

Liczba nadtlenkowa (LOO) inaczej liczba Lea oznaczana dla tłuszczu informuje o zawartości w próbce 

pierwotnych produktów utlenienia lipidów, tj. wodoronadtlenków. Liczba nadtlenkowa jest to ilość cm

3

 

mianowanego roztworu tiosiarczanu sodu potrzebna do zmiareczkowania jodu wydzielonego z roztworu 

jodku potasu w wyniku działania nadtlenków znajdujących się w 1 kg badanego tłuszczu. Ilość nadtlen-

ków w próbce, która utlenia jodek potasu w warunkach oznaczenia, wyraża się jako miliekwiwalenty 

aktywnego tlenu zawarte w kilogramie tłuszczu [mEq O/kg tłuszczu] dokładnie w chwili pomiaru. W 

czasie oznaczania zachodzą następujące reakcje: 

 

─CH─CH─  + 2KI + 2CH

3

COOH  → ─CH─CH─ + I

2

 + H

2

O  + 2CH

3

COOK 

            │                                                         \    /     
            OO                                                       O 
 

I

2

 + 2Na

2

S

2

O

3

  →  2NaI + Na

2

S

4

O

6

 

2.  Metodyka badań 

2.1.  Szkło i sprzęt laboratoryjny 

–  kolby stożkowe 

–  kolby stożkowe ze szlifem i korkiem 

–  biureta 

–  pipety 

–  waga analityczna 

background image

 

10 

2.2. Odczynniki i materiały 

–  Olej rzepakowy, sojowy, słonecznikowy i inne  

–  Olej posmażalniczy 

–  Mieszanina rozpuszczalników: etanol i eter etylowy w stosunku 1:1  

–  Etanolowy roztwór wodorotlenku potasu o stężeniu 0,01 mol/dm

3

 

–  1% etanolowy roztwór fenoloftaleiny 

–  mieszanina chloroformu i kwasu octowego lodowatego (2:3, v:v) 

–  Nasycony roztwór jodku potasu (świeżo przygotowany) 

–  Roztwór skrobi 

–  0,01 mol/dm

3

 roztwór tiosiarczanu sodu 

 

2.3. Wykonanie ćwiczenia 

 

1.  Oznaczanie liczby kwasowej [PN – ISO 660] 

Na wadze technicznej  odważyć około  5  g oleju  z dokładnością do ± 0,01  g i  przenieść  do kolby 

stożkowej o pojemności 100 cm

3

. Następnie do kolby dodać 25 cm

3

 mieszaniny rozpuszczalników: 

eteru etylowego i 95 % alkoholu etylowego w stosunku objętościowym 1:1. Mieszaninę rozpuszczal-

ników należy zobojętnić przed użyciem etanolowym roztworem KOH o stężeniu 0,01 mol/dm

wobec 

fenoloftaleiny do bladoróżowego zabarwienia, które nie znika w ciągu 30 s. Do analizowanej próbki 

dodać 2-3 krople roztworu fenoloftaleiny, a następnie mieszając miareczkować mianowanym roz-

tworem wodorotlenku potasu o stężeniu 0,01 mol/dm

3

, aż do momentu zmiany barwy roztworu na 

jasno różową, utrzymującą się przez co najmniej 15 s. Równolegle wykonać próbę ślepą z taką sama 

ilością rozpuszczalnika i w takich samych warunkach, ale bez badanej próbki. 

 

2.  Oznaczanie liczby nadtlenkowej [PN – ISO 3960] 

Do kolby ze szlifem o pojemności 100 cm

3

 odważyć 5 g badanej próbki, z dokładnością do 0,001 g i 

dodać 25 cm

3

 mieszaniny chloroformu i kwasu octowego. Próbkę szybko wymieszać, po czym dodać 

pipetą 2 cm

3

 roztworu jodku potasu. Kolbę natychmiast zamknąć korkiem i mieszać przez 1 min, a 

następnie pozostawić na 5 min w zaciemnionym miejscu w temperaturze pokojowej. Po tym czasie 

dodać  30  cm

3

  wody  destylowanej,  opłukując  przy  tym  starannie  korek  (wodą  destylowaną  z  try-

skawki). Całość wymieszać energicznie, dodać kilka kropli skrobi (roztwór zabarwia się na grana-

towo),  a  następnie  wydzielony  jod  odmiareczkować  roztworem  tiosiarczanu  sodu  o  stężeniu  0,01 

mol/dm

3

 do odbarwienia.  Oznaczenie  wykonać co najmniej w dwóch powtórzeniach. Równolegle 

wykonać próbę ślepą bez badanej próbki. 

 

 

background image

 

11 

3.  Opracowanie wyników (sprawozdanie) 

 

3.1. Liczba kwasowa 

Liczbę kwasową (LK) wyrażoną w miligramach KOH potrzebnych do zobojętnienia kwasów tłuszczo-

wych zawartych w 1g badanego produktu, obliczyć ze wzoru dla każdego miareczkowania: 

 

𝐿𝐾 =  

𝑀

𝐾𝑂𝐻  

∙ 𝐶

𝐾𝑂𝐻

∙ (𝑉

𝐾𝑂𝐻

− 𝑉

𝑠

)

𝑚

 

gdzie: 

C

KOH

 – stężenie roztworu KOH, [mmol/cm

3

V

KOH

  -  objętość  0,1  mol/dm

3

  roztworu  wodorotlenku  potasu  zużyta  do  zmiareczkowania  próby  właściwej, 

[cm

3

], 

V

s

 - objętość 0,1 mol/dm

3

 roztworu wodorotlenku potasu zużyta do zmiareczkowania próby ślepej, [cm

3

], 

m - naważka próbki, [g], 

M

KOH

 – masa molowa wodorotlenku potasu (56,11 mg/mmol). 

 

Następnie    przeprowadzić  dyskusję  wyników  (obliczyć   

x

,  S, 

X

,  podać  przedział  ufności  

]

jednostki

s

t

x

x

x

 dla

).

05

,

0

 Wzory i odpowiednie zależności są dostępne na stanowiskach, 

lub w przygotowanych programach komputerowych; Excel).  

 

3.2. Liczba nadtlenkowa 

Liczbę  nadtlenkową  (LOO)  wyrażoną  w  milirównoważnikach  aktywnego  tlenu  w  kilogramie  próbki 

obliczyć ze wzoru: 

𝐿𝑂𝑂 =  

𝐶

𝑁𝑎

2

𝑆

2

𝑂

3

  ∙ (𝑉

𝑁𝑎

2

𝑆

2

𝑂

3

−   𝑉

𝑠

)

𝑚

∙ 1000     [

𝑚𝐸𝑞 𝑂

2

𝑘𝑔

gdzie: 

V

s

- objętość roztworu tiosiarczanu sodu o stężeniu 0,01 mol/dm

3

 zużytego do miareczkowania próby ślepej, 

[cm

3

], 

V

Na

2

S

2

O

3

 - objętość roztworu tiosiarczanu sodu o stężeniu 0,01 mol/dm

3

 zużytego do miareczkowania badanej 

próbki, [cm

3

], 

C

Na

2

S

2

O

3

 - stężenie użytego roztworu tiosiarczanu sodu, [ mol/dm

3

], 

m - naważka badanej próbki, [g] 

Następnie  przeprowadzić  dyskusję  wyników  (obliczyć   

x

,  S, 

X

,  podać  przedział  ufności  

]

jednostki

s

t

x

x

x

 dla

).

05

,

0

 Wzory i odpowiednie zależności są dostępne na stanowiskach, 

lub w przygotowanych programach komputerowych; Excel).  

 

background image

 

12 

Wyniki ze wszystkich oznaczeń przedstawić w poniższej tabeli: 

Oznaczanie liczby kwasowej 

Masa 
próbki 
[g] 

V

KOH

 

[cm

3

LK 

[mgKOH/goleju] 

        

x

 

[mgKOH/goleju] 

X

S

 

]

jednostki

s

t

x

x

x

 

 

V

1

V

2

V

3

=

 

 

 

 

 

 

Oznaczanie liczby nadtlenkowej 

Masa 
próbki 
[g] 

V

Na

2

S

2

O

3

 

[cm

3

LOO 

[

𝑚𝐸𝑞 𝑂

2

𝑘𝑔

 

    

    

x

 

[

𝑚𝐸𝑞 𝑂

2

𝑘𝑔

 

X

 

]

jednostki

s

t

x

x

x

 

m

m

2

 

m

3

 

V

1

V

2

V

3

=

 

 

 

 

 

 

Sprawozdanie studenckie powinno zawierać 

 

Stronę tytułową 

 

Cel i zakres ćwiczenia 

 

Krótkie wprowadzenie 

 

Opis stanowiska laboratoryjnego 

 

Równania zachodzących reakcji 

 

Zestawienie otrzymanych wyników  

 

Dyskusja otrzymanych wyników  

 

Wnioski.  

 

4.  Przykładowe pytania kontrolne 

1.  Omów metodę oznaczania liczby kwasowej surowców do produkcji biopaliw 

2.  Omów metodę oznaczania liczby nadtlenkowej 

3.  Przedstaw i scharakteryzuj podział surowców do produkcji biopaliw 

4.  Omów podstawowe parametry oceny przydatności olejów do zastosowań przemysłowych 

5.  Wyjaśnij, dlaczego olej rzepakowy nie nadaje się do bezpośredniego zastosowania jako 

biopaliwo i w jaki sposób można go zmodyfikować 

6.  Jakie wymagania musi spełniać olej przeznaczony do procesu transestryfikacji 

7.  Omów składniki tłuszczów roślinnych i zwierzęcych 

8.  Omów wpływ składu olejów na jakość uzyskiwanych z nich estrów metylowych 

9.  Umiejętność rozwiązywania zadań związanych z procesami zachodzącymi w trakcie wy-

konywania ćwiczeń laboratoryjnych 

10. Znajomość podstawowych definicji: np. transestryfikacja, biopaliwa, hemiceluloza, li-

gnina, biomasa celulozowa, liczba kwasowa, liczba jodowa,  

Literatura 

1.  Radziemska E., Lewandowski W., Szukalska E., Tynek M., Pustelnik A., Ciunel K., Biopaliwa z 

rzepaku. Przygotowanie surowca do otrzymania biodiesla w warunkach gospodarstwa rolnego oraz 

background image

 

13 

pilotowe metanolizy, CHEMIA.DYDAKTYKA.EKOLOGIA. METROLOGIA 2009, R.14, Nr 1-2. 

2.  Zabaniotou A.,  Ioannidou O.,  Skoulou V.,  “Rapeseed residues utilization for energy and 2nd gen-

eration biofuels”, Fuel 87 (8), 1492-1502 87, 2008 

3.  Biernat K., „Biopaliwa – definicje i wymagania obowiązujące w Unii Europejskiej”, Czysta Energia, 

nr 10/2010 

4.  Biernat K., Rogulska M., „Biopaliwa  II  generacji”, Czysta Energia, nr  1/2008, 

5.  Klimiuk E., Pawłowska M., Pokój T., „Biopaliwa. Technologie dla zrównoważonego rozwoju”, Wy-

dawnictwo Naukowe PWN , Warszawa 2012 

5.  Utylizacja odpadów 

Roztwory po wykonaniu ćwiczenia wylewamy do odpowiednich pojemników, zgodnie z polece-
niem prowadzącego ćwiczenia. 

 

6.  Przepisy BHP 

1. 

K

ażdy student jest zobowiązany mieć własny fartuch laboratoryjny.  

2.  W czasie wykonywania ćwiczenia na stole może znajdować się tylko niezbędny sprzęt labora-

toryjny, instrukcja (skrypt) oraz zeszyt laboratoryjny. 

3. 

P

racować należy ostrożnie i uważnie, nie prowadzić głośnych, rozpraszających uwagę rozmów.  

4. 

N

ależy ściśle stosować się do instrukcji i zarządzeń osoby prowadzącej ćwiczenia, dotyczących 

sposobu wykonywania ćwiczeń. Nie wolno wykonywać eksperymentów i prac nie wchodzących 
w zakres ćwiczeń, gdyż mogą one zagrażać bezpieczeństwu.  

5. 

S

tarannie przestrzegać używania właściwych odczynników. Dokładne odczytanie etykiety na 

słoiku lub butelce zmniejsza możliwość pomyłki.  

6. 

W

szystkie roztwory należy pipetować przy użyciu specjalnej nasadki (pompki do pipet).  

7. 

O

 każdym wypadku, nawet pozornie błahym, jaki zaszedł w pracowni należy natychmiast za-

wiadomić osobę prowadzącą ćwiczenia.  

8. 

P

oza teren laboratorium nie wolno wynosić żadnych chemikaliów, roztworów i substancji 

9. 

P

rzed opuszczeniem pracowni należy umyć ręce. 

            Przepisy porządkowe 

1. 

W

  pracowni  mogą  przebywać  tylko  studenci  należących  do  grupy  wykonującej  ćwiczenia. 

Obecność obowiązuje przez cały czas trwania ćwiczeń.  

2. 

W

 pomieszczeniach laboratoryjnych zabronione jest spożywanie posiłków  

3. 

S

tudenci odrabiający ćwiczenia obowiązani są do noszenia fartucha lub płaszcza ochronnego.  

4. 

P

racować należy tylko na wyznaczonym miejscu, posługując się chemikaliami i sprzętem labo-

ratoryjnym do niego przydzielonym. Wszystkie braki w odczynnikach i szkle należy zgłaszać 
pracownikowi inżynieryjno-technicznemu, który natychmiast je uzupełni.  

5. 

S

tół laboratoryjny powinien być zawsze czysty i suchy. Rozlane przypadkowo chemikalia na-

leży starannie wytrzeć.  

6. 

B

utelek  i  słoików z  odczynnikami  nie  wolno  pozostawiać  otwartych.  Pobranych  do  ćwiczeń 

odczynników nie należy wlewać lub wsypywać z powrotem do butelek czy słoików. 

background image

 

14 

7. 

Z

auważone uszkodzenie przyrządu  lub  zestawu  aparaturowego należy zgłosić  do prowadzą-

cego ćwiczenia.  

8.  Do mycia naczyń należy używać przygotowane detergenty, wodę wodociągową, a do płukania 

już  czystych  -  małej  objętości  wody  destylowanej.  Po  pobraniu  wody  destylowanej  z  butli  z 
tubusem  konieczne jest sprawdzenie, czy ściskacz w gumowej  rurce odpływowej  jest dobrze 
zaciśnięty.