background image

Oznaczanie utlenialności 

 
Utlenialność, nazywana również indeksem nadmanganianowym, jest pojęciem umownym. 

Określa  zdolność  do  utleniania  się  w  reakcji  z  silnym  czynnikiem  utleniającym, 
manganianem(VII)  potasu,  w roztworze  kwaśnym  lub  alkalicznym  w  ściśle  określonych 
warunkach  eksperymentalnych.  Wynik  oznaczenia  podawany  jest  jako  ilość  mg  O

2

 

równoważna  ilości  zużytego  manganianu(VII).  Wartość  ta  stanowi  przybliżoną  miarę 
zawartości  w  badanym  roztworze  związków  organicznych  i  niektórych,  łatwo  utleniających 
się,  związków  nieorganicznych.  Jest  ona  z  reguły  niższa  od  rzeczywistej,  gdyż  szereg 
związków  organicznych  utlenia  się  tylko  częściowo  lub  w  ogóle  nie  ulega  działaniu 
manganianu(VII)  potasu.  Oznaczenie  to  ma  duże  znaczenie  przy  charakteryzowaniu 
obciążenia wody i ścieków związkami organicznymi. Utlenialność wody do picia nie powinna 
przekraczać 5 mg O

2

/dm

3

Najczęściej oznaczanie utlenialności przeprowadza się w środowisku kwaśnym. Do próbki 

wprowadza  się  znaną  ilość  manganianu(VII)  potasu  i  przeprowadza  reakcję  utlenienia  w 
temperaturze  wrzenia.  Następnie  wprowadza  się  nadmiar  szczawianu  sodu,  który  reaguje  z 
pozostałym po reakcji manganianem(VII) potasu:  

2 MnO

4

 + 5 Na

2

C

2

O

4

 + 16 H

+

 = 2 Mn

2+

 + 10 Na

+

 + 10 CO

2

 + 8 H

2

Pozostały  szczawian  sodu  odmiareczkowuje  się  roztworem  KMnO

4

.  Zachodząca  reakcja 

jest  analogiczna  do  podanej  powyżej.  Znając  ilość  manganianu(VII)  potasu  zużytego  na 
miareczkowanie i wprowadzoną ilość szczawianu sodu można wyliczyć ile szczawianu sodu 
przereagowało  z pozostałym  po  reakcji  utlenienia  manganianem,  co  po  uwzględnieniu 
wprowadzonej  początkowo  ilości  KMnO

4

  pozwala  obliczyć  ilość  manganianu,  który 

przereagował ze związkami organicznymi. 

W  obecności  łatwo  utleniających  się  związków  nieorganicznych  (np.  soli  żelaza(II), 

azotanów(III),  siarczków)  należy  wykonać  dwa  oznaczenia.  Pierwsze  oznaczenie  na  zimno 
pozwala oznaczyć ilość tlenu zużytego przez związki nieorganiczne, drugie na gorąco, w celu 
określenia  sumarycznej  ilości  tlenu  zużytego  przez  związki  organiczne  i  nieorganiczne. 
Różnica wyników obu oznaczeń daje utlenialność związków organicznych. 

Coraz  częściej,  obok  utlenialności,  jako  wskaźnik  obciążenia  związkami  organicznymi 

podawana jest zawartość tzw. węgla organicznego, oznaczana przy pomocy automatycznych 
analizatorów.  W analizatorze  próbka  wprowadzana  jest  do  wypełnionego  katalizatorem  i 
ogrzanego do temperatury ok. 800°C pieca rurowego gdzie cały węgiel, niezależnie od formy 
występowania, przechodzi w CO

2

  i w  tej  postaci  jest  oznaczany  przez  odpowiedni  detektor. 

Niezależnie oznaczana jest zawartość węgla pochodzącego z obecnych w próbce węglanów. 
Zawartość  węgla  organicznego  jest  różnicą  zawartości  węgla  całkowitego  i  węgla 
nieorganicznego. 

 

Odczynniki 

 

mianowany  roztwór  manganianu(VII)  potasu  o  stężeniu  0,0025  moli  KMnO

4

/dm

3

  (z 

biuretą), 

 

mianowany roztwór szczawianu sodu o stężeniu 0,00625 moli Na

2

C

2

O

4

/dm

3

 

roztwór kwasu siarkowego(VI) 1:3. 

Przyrządy i naczynia 

Łaźnia wodna, 2 kolby stożkowe o poj. 300 cm

3

, pipety jednomiarowe o  poj.  10 cm

3

 -  1 

szt.,  
25 cm

3

 - 1 szt., cylinder miarowy o poj. 25 cm

3

Sposób wykonania 

background image

Należy przeprowadzić równolegle co najmniej dwa oznaczenia. 
Do kolby stożkowej o pojemności 300 cm

3

 odmierzyć 25 cm

3

 badanego roztworu i dodać 

75  cm

3

  wody  dejonizowanej.  Wlać  (przy  pomocy  cylindra  miarowego)  10  cm

3

  roztworu 

kwasu  siarkowego(VI)  1:3,  i  z  biurety  10 cm

3

  roztworu  KMnO

4

  o  stężeniu  0,0025  moli 

KMnO

4

/dm

3

. Wymieszać, natychmiast wstawić do wrzącej łaźni wodnej i ogrzewać przez 30 

minut.  Poziom  wody  w łaźni  wodnej  powinien  być  nieco  niższy  niż  poziom  w  kolbie.  Po 
wyjęciu próbki z łaźni dodać pipetą 10 cm

3

 roztworu szczawianu sodu o stężeniu 0,00625 mol 

Na

2

C

2

O

4

/dm

3

 i po odbarwieniu miareczkować na gorąco roztworem manganianu(VI) potasu o 

stężeniu  0,0025  moli KMnO

4

/dm

3

  do  wystąpienia  słabego  różowego  zabarwienia 

utrzymującego się przez kilka minut. 

Utlenialność wyliczyć z wyrażenia: 

3

2

p

O

C

Na

O

C

Na

KMnO

KMnO

2

KMnO

1

/dm

O

 

mg

1000

40

V

c

V

5

2

c

V

V

X

4

2

2

4

2

2

4

4

4

 

gdzie: 

V

1 KMnO

4

 - objętość roztworu KMnO

4

 wprowadzona na początku do próbki, cm

3

 

V

2 KMnO

4

 - objętość roztworu KMnO

4

 zużyta do miareczkowania, cm

3

 

c

KMnO

4

 - stężenie roztworu KMnO

4

, mol/dm

3

 

V

Na

2

C

2

O

4

 - objętość roztworu Na

2

C

2

O

4

 wprowadzona do próbki, cm

3

 

c

 Na

2

C

2

O

4

 

- stężenie roztworu Na

2

C

2

O

4

, mol/dm

3

 

V

p

 - objętość próbki, cm

3

 

2/5 - ilość moli KMnO

4

 reagująca z jednym molem Na

2

C

2

O

4

 

40 - utlenialność odpowiadająca reakcji próbki z 1 milimolem KMnO

4

 

1000 - przelicznik z dm

3

 na cm