Reakcje substytucji nukleofilowej grupy acylowej
Y
=
-OR
,
-NR
2
,
-Cl
:Nu
-
O
R
Y
: :
O
R
Nu
: :
O
R
Nu
Y
: :
-
+
Y
-
Reakcje substytucji nukleofilowej grupy acylowej
Y
=
-OR
,
-NR
2
,
-Cl
:Nu
-
O
R
Y
: :
O
R
Nu
: :
O
R
Nu
Y
: :
-
+
Y
-
O
R
Cl
O
R
O
R
O
O
R
O
R
O
R
NH
2
Względna reaktywność pochodnych
kwasów karboksylowych
Wzrost reaktywności
>
>
>
Wpływ efektu sterycznego na reaktywność
pochodnych kwasów karboksylowych
O
Y
H
H
H
O
Y
H
R
H
O
Y
R
R
H
O
Y
R
R
R
Wzrost reaktywności
O
R
Y
H
2
O
O
R
OH
hydroliza
ROH
O
R
OR
alkoholiza
O
R
NH
2
NH
3
aminoliza
R-MgX
R. Grignarda
O
R
R
O
R
H
redukcja
III
-rzęd.alkohol
O
R
Cl
O
R
O
R
O
O
R
O
R
O
R
NH
2
Wzajemne przemiany pochodnych kwasów karboksylowych
H
+
R
O
H
:
:
OH
R
OH
:
+
R
O
H
OH
R
OH
:
:
+
:
O
R
OH
: :
: :
R
O
OH
R
OH
:
:
R
O
OH
R
O
H
H
+
:
:
O
R
O
R
: :
: :
OH
R
O
R
:
: :
+
-H
+
+H
+
-H
2
O
-H
+
Mechanizm reakcji estryfikacji
Hydroliza - zmydlanie
O
R
OR'
Reakcje estrów
O
R
O Na
+
R'OH
+
+
Na
+
OH
-
H
2
O
O
R
OR'
OH
:
:
:
-
O
R
OR'
OH
-
O
R
OH
R'O-
+
R'OH
O
R
O
+
Reakcja estrów z odczynnikami Grignarda
O
R
OR'
O
R
R"
C
OH
R
R"
R"
C
O
R
OR'
R"
MgBr
C
O
R
R"
R"
MgBr
R"MgBr
H
+
H
2
O
R"MgBr
Redukcja estrów
C
O
R
OR'
R
CH
2
OH
LiAlH
4
Halogenki acylowe
synteza
C
O
R
OH
SOCl
2
C
O
R
Cl
+
+ HCl + SO
2
O
R
Y
H
2
O
O
R
OH
hydroliza
ROH
O
R
OR
alkoholiza
O
R
NH
2
NH
3
aminoliza
R-MgX
R. Grignarda
O
R
R
O
R
H
redukcja
III
-rzęd.alkohol
Bezwodniki kwasowe
O
R
O Na
+
Cl
R'
O
O
R
O
R'
O
+
Amidy kwasowe
O
R
NH
2
R = H
form
amid
CH
3
acet
amid
CH
3
CH
2
CH
2
butan
amid
benz
amid
NH
2
O
O
R
Cl
Otrzymywanie amidów
NH
3
R'NH
2
R'
2
NH
O
R
NH
2
O
R
NHR'
O
R
NR'
2
amid
N-alkiloamid
N,N-dialkiloamid
Grupa amidowa
R
N
O
H
H
: :
R
N
O
H
H
: :
-
+
C – N w amidach 1,32 A
w aminach 1,47 A
Atomy położone na jednej płaszczyźnie
Wysoka bariera dla rotacji wokół wiązania C - N
Cykliczne estry i amidy
lakton laktam
O
O
hydroksy kwas
amino kwas
CH
2
CH
2
CH
2
COOH
OH
a
b
g
g
-butyrolakton
a
g
d
b
d-
kaprolaktam
NH
O
CH
3
C
H
NH
2
C
H
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOH
Kondensacja Claisena
O
C OCH
2
CH
3
C
H
3
O
C
C
H
2
C
H
3
C
O
OCH
2
CH
3
Octan etylu
acetylooctan etylu
b
-oksoester
2
1. NaOEt
2. H
3
O
+
O
C
C
H
3
OEt
O
C
C
H
3
C
CH
2
OEt
O
O
C
C
H
3
C
CH
2
OEt
O
OEt
-
O
C
H
2
C
OEt
:
-
O
C
C
H
3
OEt
: :
O
C
C
H
3
OEt
C
H
2
C
OEt
O
: :
: -
OEt
-
+
OEt
-
O
C
C
H
3
C
CH
OEt
O
-
EtOH
+
+
H
3
O
+