Pytania 21-23
Strona 1 z 4
21. Związki wysoko i niskoenergetyczne.
Związki wysokoenergetyczne (makroergiczne) mają wiązania bogate w energię, które przy hydrolizie wyzwalają
więcej niŜ 25 kJ/mol (1 kcal = 4,19 kJ). Wiązania wysokoenergetyczne decydują o duŜej aktywności związku. Związki tego
rodzaju uczestniczą w róŜnych reakcjach, często jako pośredniki w reakcjach endoergicznych, wyzwalając zawartą w
wiązaniu energię swobodną.
A niskoenergetyczne na odwrót.
Za miarę ilości energii w przemianach biochemicznych uwaŜa się liczbę powstających lub zuŜywanych cząsteczek
ATP. Aby móc z sobą porównywać energię zawartą w róŜnego rodzaju fosforanach wysokoenergetycznych, przyjęto
rozpatrywać zawsze reakcję hydrolizy fosforanów adenozyny. Hydroliza wiązania fosforanowego ATP, w wyniku której
powstaje ADP i P, wyzwala około 29 kJ/mol energii swobodnej, natomiast hydroliza następnego wiązania, czyli rozpad
ATP do AMP i pirofosforanu PP, uwalnia około 36 kJ/mol energii. Rozpad AMP z uwolnieniem adenozyny i fosforanu
dostarcza 12 kJ/mol energii
22. Zbilansowanie bioenergetyki
bioenergetyka, termodynamika biochemiczna, dziedzina ekologii zajmująca się przekształcaniem energii w
komórkach, organizmach, populacjach i ekosystemach; wszystkie układy Ŝywe stanowią termodynamiczne układy otwarte,
przez które stale przepływa strumień materii, energii i informacji; mogą one funkcjonować i reprodukować się tylko dzięki
pobieranej ze środowiska energii, której źródłem jest energia promienista Słońca
Jak juŜ powiedziano, reakcje oksydoredukcyjne odgrywają waŜną rolę w energetyce Ŝywego organizmu w tzw.
bioenergetyce. Utlenianie produktów pokarmowych jest źródłem energii potrzebnej do wykonania wielorakich prac w Ŝywym
organizmie (prace chemiczne, osmotyczne, transportu, mechaniczne, elektryczne itd.). Produktami utleniania są ostatecznie
CO
2
i H
2
O. Utlenienie np. 1 mola wodoru zachodzi z ubytkiem entalpii swobodnej w ilości
∆
G= -237 kJ/mol. Na spalanie
wodoru składają się procesy:
utlenienia wodoru
H
2
→ 2H
+
+2e
-
ε° -0,42 V
redukcji tlenu
O
2
+2e
-
→O
2-
ε
°' +0,81 V
zachodzi więc proces oksydoredukcji
H
2
+
O
2
↔ 2H
+
+O
2-
lub
2H
+
+O
2-
↔ H
2
O
Procesowi temu towarzyszy przeniesienie dwóch elektronów z wodoru na tlen, towarzyszy mu zmiana potencjału
oksydoredukcyjnego ∆ 1,23 . Procesowi temu towarzyszy zmiana entalpii swobodnej
∆
G
m
= 2·96500 C/mol· 1,23 V =
-237 kJ/mol. Przeniesieniu elektronów z układu o mniejszym do układu o większym potencjale oksydoredukcyjnym (∆ > O)
towarzyszy ubytek entalpii swobodnej (
∆
G < O), a więc proces taki moŜe zachodzić samorzutnie. W ten sposób znajomość
potencjałów oksydoredukcyjnych daje waŜne informacje określające kierunek procesu, jak i pośrednio, jego efekt
energetyczny.
NaleŜy jeszcze omówić sposób, w jaki Ŝywe organizmy wykorzystują energię pochodząca z reakcji oksydoredukcyjnych.
Utlenianie 1 mola wodoru daje wprawdzie 287 kJ energii, jednak spalanie jest procesem nieodwracalnym, cała wyzwolona
energia zostaje rozproszona w postaci ciepła. Gdyby chcieć tę energię wykorzystać do wykonania pracy proces powinien
zachodzić odwracalnie. Jednak odwracalnie znaczy nieskończenie wolno, a więc bez praktycznego znaczenia. Organizmy
Ŝ
ywe wypracowały kompromisowo procesy zachodzące w przybliŜeniu odwracalnie, za to wystarczająco szybko. Proces
oksydoredukcyjny, przenoszący elektrony od reagentów wyjściowych na tlen, odbywa się nie bezpośrednio a etapami,
poprzez reagenty pośrednie. W tzw. łańcuchu oddechowym, gdzie reagentem, wyjściowym jest dinukleotyd
Pytania 21-23
Strona 2 z 4
nikotynoamidoadeninowy- NAD o potencjale redoks
= 0,32 V elektrony są przenoszone kolejno na róŜne reagenty
pośrednie o coraz wyŜszym potencjale oksydoredukcyjnym, aŜ do tlenu o
= 0,81 V. Na kaŜdym etapie, w pobliŜu stanu
równowagi, prooes, zachodzi w przybliŜeniu odwracalnie, a jego szybkość jest sterowana za pomocą katalizatorów -
enzymów.
Energia uwolniona w tego rodzaju łańcuchu redoksowym nie jest wykorzystywana bezpośrednio. Jej kosztem odbywa się
proces fosforylacji adenozynodifosforanu AD P do adenozynotrifosforanu - ATP, moŜna go sumarycznie przedstawić
zapisem (z pominięciem ogniw pośrednich)
NADH + H
+
+ 3ADP + 3P +
O
2
→ NAD
+
+ 3ATP + H
2
O
Przemieszczenie dwóch elektronów z NAD na tlen dostarcza zgodnie -energię
∆
G
m
= -2·96500 C/mol·1,13 V = -218 kJ/mol.
Natomiast otrzymane 3 mole ATP nagromadziły energię w ilości 88 kJ (
∆
G
m
= -29,3 kJ/mol). Energia ta jest
wykorzystywana w wielu czynnościach Ŝywego organizmu, jak synteza białek, transport. czynny, skurcz mięśni i wiele
innych. Wykorzystanie energii uzyskanej w procesach oksydoredukcyjnych łańcucha oddechowego, w celu resyntezy ADP
do ATP, odbywa się z wydajnością około 4°% (88/218=0,4). Jest to wydajność duŜa w porównaniu np. z silnikami
technicznymi. A i co zadziwiające, "silnik biologiczny" pracuje niemal bez róŜnicy temperatur. Nawet pozostała energia w
ilości 60%, rozpraszana w postaci ciepła oddawanego do otoczenia, jest tylko pozornie stracona; dzięki niej organizmy
stałocieplne utrzymują stałą temperaturę, wyŜszą od otoczenia .
23. Teoria chemiosmotyczna
teoria chemiosmotyczna, podstawowa teoria → bioenergetyki, sformułowana w 1961 przez P. Mitchella, głosząca,
Ŝ
e jedynym pośrednikiem w procesie przekształcania energii w komórkach organizmów jest siła protonomotoryczna będąca
sumą gradientu pH, czyli róŜnicy stęŜenia jonów H
+
i potencjału błonowego, tzn. potencjału ładunków elektrycznych
utworzonego w poprzek błony
Chemiosmotyczna teoria sprzęŜeń energetycznych. Jak wspomniano tworzenie ATP w Ŝywej komórce jest
sprzęŜone z procesami oksydoredukcji zachodzącymi w błonie mitochondrialnej. SprzęŜenie to wyobraŜano sobie jako
istnienie wspónego związku pośredniego na drodze tych dwóch procesów. Związku tego nie udało się dotychczas
zidentyfikować. W ostatnich latach zyskuje coraz większe uznanie teoria opracowana przez Mitchella, która zakłada, Ŝe
czynnikiem sprzęgającym te dwa procesy jest transport jonów wodorowych (protonów) przez błonę mitochondrialną lub
komórkową. Procesy oksydoredukcyjne prowadzone przez układy odpowiednio usytuowane w błonie prowadzą do
przepływu jonów wodorowych na zewnątrz błony. Ich ponowny transport do wnętrza poprzez inne odpowiednie obszary
błony byłby czynnikiem stymulującym proces fosforylacji ADP do ATP. Warunkiem niezbędnym dla zaistnienia takich
procesów są odpowiednie właściwości izolacyjne oraz selektywna przepuszczalność dla protonów, który - jak się wydaje -
jest spełniony przez błony biologiczne.
Teoria ta, zwana teorią chemiosmotyczną, moŜe tłumaczyć w ten sposób takŜe tworzenie ATP pod wpływem światła w
chloroplastach roślinnych, a takŜe pojawienie się innych form energii w komórce, np. ruchu wici komórek bakteryjnych.
Pytania 21-23
Strona 3 z 4
Pytania 21-23
Strona 4 z 4