background image

 

 

 

 

Kamil Zuber 

Fizyka Ciała Stałego, WFiIS, AGH 

Kraków, 2007 

Obróbka powierzchni półprzewodników

 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 1 

 
 

Wstęp 

Trudno jest sobie wyobrazić codzienność bez obecności materiałów półprzewodnikowych. Są one 

stosowane prawie w każdym aspekcie naszego życia.  Możemy je spotkać pod postacią podzespołów 

układów  elektronicznych  i  elektrotechnicznych,  mikromaszyn  i  różnego  rodzaju  czujników.  Ich 

wytwarzanie  jest  niezwykle  ciekawym  połączeniem  nanotechnologii  i  inżynierii  materiałowej.  Dla 

wytwarzania  tego  typu  materiałów  na  masową  skalę  kluczową  rolę  mają  metody  obróbki  ich 

powierzchni.    W  niniejszej  pracy  zostaną  omówione  podstawowe  metody  obróbki  wraz  z  ich 

zastosowaniami.  Począwszy  od  technik  usuwania  materiału  -    trawienia,  litografii  skończywszy  na 

metodach polegających na tworzeniu nowych warstw: utlenianiu, epitaksji i metodach naparowania 

próżniowego. 

1.

 

Trawienie 

Trawienie jest metodą usuwania materiału z powierzchni za pomocą reaktywnej cieczy lub gazu 

unoszących następnie materiał podłoża. Pozwala ona na usunięcie stosunkowo dużej ilości materiału 

w  krótkim  czasie.  Ze  względu  na  zastosowaną  substancję  roboczą  wyróżniamy  trawienie  suche  i 

trawienie mokre. 

1.1.

 

Trawienie mokre 

Trawienie  mokre  jest  metodą  służącą  do  usuwania  materiału  z  dużych  powierzchni 

półprzewodnika przy pomocy kwasów i ługów. Najczęściej stosowaną cieczą stosowaną do trawienia 

krzemu  jest  wodorowęglan  potasu  KOH.  Maski  służące  do  otrzymywania  określonych  kształtów 

materiału  półprzewodnikowego  wytwarzane  są  z  SiO

2

  oraz  Si

3

N

4

.  Z  kolei  aby  usunąć  maski 

wytworzone  na  krzemie,  stosuje  się  roztwór  BHF  (Buffered  HF)  o  składzie  HF:H

2

O:NH

4

F=1:6:4. 

Czystego  kwasu  fluorowodorowego  nie  używa  się  prawie  nigdy  ze  względu  na  jego  bardzo  dużą 

reaktywność. Głównymi cechami procesu trawienia mokrego są jego selektywność i  kierunkowość. 

Selektywność    jest  związana  z  różną  szybkością  reakcji  substancji  trawiącej  z  różnymi  materiałami 

znajdującymi  się  na  powierzchni  półprzewodnika  –  i  tak  podczas  trawienia  krzemu  oraz  tlenku 

krzemu 10-molowym roztworem KOH w temperaturze 80

0

różnice  w  prędkości  trawienia  wynoszą  V

Si

:V

SiO2

=250:1, 

natomiast dla roztworu NHA (HNO

3

:HF:CH

3

COOH=25:3:10) o 

temperaturze 20

0

C V

Si

:V

SiO2

=25:1 

[5]

. Selektywność trawienia 

wykorzystywana  jest  przy  tworzeniu  masek  chroniących 

partie  materiału  przed  wpływem  środka  trawiącego.  Drugą 

ważną  cechą  jest  kierunkowość.  Jest  ona  związana  z  różną 

energią  powierzchniową  dla  różnych  rodzin  płaszczyzn,  co 

ma  związek  z  ilością  sąsiadów  w  płaszczyźnie  i  odległością 

od  sąsiadów.  Dla  40%  roztworu  KOH  w  alkoholu 

izopropylowym przy 80

0

C dla odpowiednich rodzin płaszczyzn mamy V

<100>

=6000Å/min, V

<110>

 =1000 

Å/min,  V

<111>

  =60  Å/min.  Na  proces  trawienia  podstawowy  wpływ  mają  skład  kąpieli,  temperatura 

cieczy  trawiącej  i  czas  procesu.  Możliwe  do  realizacji  jest  również  izotropowe  trawienie  mokre  – 

wymaga ono jednak specjalnych roztworów – głównie na bazie HF. 

 

Rys.1. Wpływ temperatury i orientacji 

 sieci na szybkość trawienia [1]

 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 2 

 
 

1.2.

 

Trawienie suche 

W  procesie  trawienia  suchego  substancją  roboczą  jest  gaz  szlachetny,  gaz  aktywny 

chemicznie lub wiązka jonów. W procesie trawienia suchego główną rolę odgrywają procesy fizyczne 

– 

wybijanie 

atomów 

półprze-

wodnika 

wysokoenergetycznymi 

cząstkami 

gazu 

oraz 

procesy 

chemiczne    –  reakcja  wolnych 

rodników z materiałem trawionym i 

ich  przejście  do  fazy  gazowej

1

.  W 

zależności  od  użytego  gazu,  proces 

ten możemy podzielić na  trawienie 

plazmowe 

(Plasma 

Etching) 

reaktywne  trawienie  jonowe  (Reactive  Ion  Etching).  W  procesie  reaktywnego  trawienia  jonowego 

energie  jonów  są  dość  duże  –  dochodzą  nawet  do  50eV  i  główną  rolę  odgrywają  procesy  fizyczne. 

Dzięki temu proces trawienia jest bardziej izotropowy i mniej selektywny. Z kolei podczas trawienia 

plazmowego większą rolę odgrywają procesy chemiczne. Daje to większą anizotropię i selektywność 

jak również większą szybkość procesu trawienia – rzędu 10

µ

m/min w przypadku krzemu trawionego 

CF

4

.  Dzięki  możliwości  ukierunkowania  wiązki  jonów  metodą  tą  można  otrzymywać  elementy  o 

rozdzielczości  nawet  100nm.  Poza  formowaniem  materiału  metoda  suchego  trawienia  jest  również 

wykorzystywana  do  jego  czyszczenia.  W  przypadku  trawienia  metodą  suchą  dużych  powierzchni 

krzemu  występuje  efekt  zwany  trawą  –  widoczny  na  rys.  2a.  Objawia  się  on  pozostaniem  na 

powierzchni po trawieniu kolumnowych struktur, które wpływają na kolor materiału – otrzymujemy 

wtedy tzw. czarny krzem. 

2.

 

Litografia 

Wspólną  cechą  metod  litograficznych  jest  wykorzystanie  selektywności  trawienia  różnych 

substancji w celu otrzymywania powtarzalnych wzorów na powierzchni półprzewodnika. W tym celu 

tworzone  są  maski  osłaniające  część  materiału  podczas  naświetlania  promieniami  zmieniającymi 

właściwości  materiału.  Następnie  naświetlona  płytka  poddawana  jest  trawieniu  w  wyniku  czego 

usuwana jest część materiału odsłaniając wzór na płytce będącym obrazem maski zastosowanej przy 

naświetlaniu. 

2.1.

 

Fotolitografia 

Fotolitografia  jest  procesem  który  służy  obecnie  do  wytwarzania  większości  układów  scalonych 

wysokiego stopnia integracji. Jej główną zaletą jest możliwość powielania wzorca układu wielokrotnie 

w  krótkim  czasie.  Najważniejszymi  parametrami  w  procesie  fotolitografii  są  długość  fali  użytej  do 

naświetlania  i  odległość  naświetlanej  płytki  od  maski.  W  pierwszym  przybliżeniu  wymiar 

najmniejszego  elementu  powstałego  w  danym  procesie  możemy  przybliżyć  przez  wymiar  krytyczny 

ܥܦ ൌ

ଶே

gdzie  λ  to  długość  fali,  natomiast  N

A

  –  apertura  układu  optycznego.  W  klasycznej 

fotolitografii  fotorezyst  naświetlany  jest  promieniami  UV.  Wraz  ze  zmniejszaniem  się  rozmiarów 

elementów coraz większą rolę odgrywają zanieczyszczenia mogące w procesie litografii doprowadzić 

                                                            

1

 

Przykładowo – podczas trawienia krzemu czterofluorkiem węgla:  CF

4

+e→CF

3

*+F*+e ;  Si+4F*→SiF

4

 

 

Rys.2. Tekstura krzemu poddanego trawieniu suchemu (a) i mokremu (b) [3] 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 3 

 
 

do  przecinania  ścieżek  bądź  powstawania  porów.  Ponadto  wykonywanie  kilkuwarstwowych  masek 

wymaga precyzyjnego ich dopasowywania. Istnieją dwa podstawowe sposoby wytwarzania układów 

scalonych  metodą  fotolitografii  .  W  metodzie  substraktywnej  najpierw  nanosi  się  warstwę  która 

będzie  tworzyć  nasze  struktury,  a  następnie  warstwę  fotorezystu,  który  stanowi  maskę  w  procesie 

trawienia. W metodzie addytywnej na wytworzoną w procesie litografii strukturę nanosi się warstwę 

która ma być częścią układu. Warstwa ta jest na tyle cienka, że gdy zastosujemy substancję trawiącą 

strukturę  litograficzną,  ta odrywa  się  wraz    z  naniesioną  warstwą  pozostawiając  materiał  jedynie  w 

pustych  przestrzeniach  gdzie  jej  nie 

było.   

Metody  fotolitografii  możemy  podzielić 

na dwa rodzaje – litografię pozytywową 

i negatywową. Różnią się one sposobem 

przetwarzania  fotorezystu  będącego 

najczęściej  polimerem  (PMMA,  miesza-

nina 

DNQ+Nowolak 

lub 

żywica 

epoksydowa 

SU-8) 

metodzie 

pozytywowej  po  naświetleniu  polimeru 

przez 

maskę 

następuje 

jego 

dekompozycja  wskutek  czego  staje  się 

on  bardziej  rozpuszczalny  w  trawiącej 

substancji.  Po  naświetlaniu  następuje 

proces  wywoływania  rozpuszczalnikiem 

wskutek  czego  otrzymujemy  obraz 

maski.  Głównymi  zaletami  fotolitografii  pozytywowej  są  wysoka  rozdzielczość,  odporność  na 

działanie plazmy niektórych fotorezystów użytych w procesie oraz użycie rozpuszczalników opartych 

na roztworach wodnych. Wadami metody są nie najlepsza adhezja, słaba fotoczułość i cena wyższa 

od  fotolitografii  negatywowej.    W  fotolitografii  negatywowej  pod  wpływem  promieniowania 

następuje  utwardzanie  polimeru.  Pod  wpływem  rozpuszczalnika  usuwana  jest  pozostała  część 

fotorezystu i otrzymujemy obraz negatywu maski. Głównymi zaletami są wysoka fotoczułość, dobra 

adhezja  do  podłoży,  większa  odporność  chemiczna  oraz 

niski  koszt.  Z  kolei  głównymi  wadami  są  gorsza 

rozdzielczość  od  metody  pozytywowej,  stosowanie 

toksycznych  wywoływaczy  oraz  zwiększanie  objętości  w 

trakcie wywoływania. 

Maski  stosowane  w  klasycznej  fotolitografii  są  to  płytki 

szklane  z  naniesionym  wzorem  w  postaci  emulsji 

metalowej.  W  procesie  naświetlania  (rys.  układu 

optycznego  do  naświetlania  przedstawiono  na  stronie 

tytułowej) maska musi być idealnie równolegle ustawiona 

do  powierzchni  wafera.  Maska  może  również  leżeć 

bezpośrednio  na  płytce  (tryb  kontaktowy)  –  wtedy  wzór 

 

 

Rys.3. Fotolitografia pozytywowa i negatywowa[8],[1] 

 

Rys.4.  Ze  względu  na  stosowanie  warstw 
fotorezystywnych  konieczne  jest  usunięcie 
pasma  powyżej  fioletu  z  oświetlenia  w 
pomieszczeniach gdzie zachodzi proces – jest to 
tzw. Yellow room [1] 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 4 

 
 

przenoszony  jest w  skali 1:1.  W  pozostałych  przypadkach  najczęściej  stosuje  się odwzorowanie 5:1, 

10:1 (tryb projekcyjny).  Dzięki tej metodzie rozdzielczość klasycznej fotolitografii sięga około 2

µ

m. 

2.2.

 

Litografia Rentgenowska, LIGA 

Kolejną  z  metod  litograficznych  jest  Litografia  Rentgenowska  będąca  częścią  metody  LIGA  - 

niemieckiego 

akronimu 

X-ray 

Lithographie, 

Galvanoformung 

(galwanizacja), 

Abformung 

(formowanie).  Stosowanie promieniowania  rentgenowskiego  sprawia,  że  konieczne  jest  stosowanie 

innych  materiałów  w  procesie  litografii.  Jako  że  nie  jest  możliwe  stosowanie  normalnych  soczewek 

do  skupiania  promieniowania  X  (można  to  zrobić  jedynie  soczewkami  Fresnela)  w  litografii 

rentgenowskiej  stosuje  się  tylko  tryb  kontaktowy  lub  zbliżeniowy  (odwzorowanie  1:1).  Źródłem 

promieniowania  jest  lampa  rentgenowska,  jednak  ze  względu  na  wymagane  duże  natężenie 

promieniowania częściej stosuje się źródło synchrotronowe. Jako maski stosuje się warstwy złota lub 

wolframu o grubości ok. 200nm napylonych na substrat z krzemu, azotku krzemu lub węglika krzemu 

o grubości 1-2 

µ

m. Pierwszym etapem metody LIGA jest właśnie litografia rentgenowska – warstwę 

fotorezystu  –  najczęściej  z  PMMA  (Polimetakrylan  metylu)  poddaje  się  działaniu  promieni 

rentgenowskich.  Po  usunięciu  naświetlonego  materiału  wypełnia  się  luki  metalem  w  procesie 

galwanizacji.  Ostatnim  etapem  jest  usunięcie  za  pomocą  innego  rozpuszczalnika  formy  z  PMMA. 

Metoda ta pozwala na uzyskanie struktur o wielkości nawet 20nm. Podstawową zaletą metody, poza 

dużą  rozdzielczością  jest  to,  że  zanieczyszczenia  organiczne  nie  mają  tak  dużego  wpływu  na  jakość 

struktur  jak  w  przypadku  fotolitografii  UV.  Niestety  metoda  ta  jest  droga  i  wymaga  stosowania 

trudnych do wykonania masek. 

2.3.

 

Litografia elektronowa 

 Inną  metodą  zaliczaną  do  litografii,  jest  litografia  elektronowa.  Polega  ona  na  bezpośrednim 

naświetlaniu  wiązką  elektronów  powierzchni  półprzewodnika  pokrytej  fotorezystem.  Zamiast 

wykorzystywania  masek  do  otrzymania  odpowiednich  wzorów  steruje  się  bezpośrednio  wiązką 

elektronów  poprzez  zmianę  prądu  w  odpowiednich  soczewkach  elektromagnetycznych.  Układ  do 

litografii  elektronowej  jest  podobny  w  swojej  budowie  do  mikroskopu  skaningowego,  a  napięcia 

przyspieszające  znajdują  się  w  zakresie  200V  –  30kV.  Do  naświetlania  fotorezystu  stosuje  się  dwie 

podstawowe  metody:  naświetlanie  rastrowe  i  wektorowe.  W  przypadku  naświetlania  rastrowego 

półprzewodnik  z  naniesionym  fotorezystem  naświetlany  jest  punkt  po  punkcie  wiązką  o  zmiennej 

szerokości.  W  przypadku  naświetlania  wektorowego  wiązka  o  stałej  szerokości  przemiata 

powierzchnię półprzewodnika. Dzięki tej metodzie możemy uzyskać struktury o rozdzielczości 0,1

µ

m. 

 

Rys. 5. Naświetlanie rastrowe – po lewej i wektorowe – po prawej [7] 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 5 

 
 

2.4.

 

Nanolitografia 

Jedną  z  ciekawszych  metod  litograficznych  jest  nanolitografia.  Podobnie  jak  litografia  elektronowa 

jest  ona  metodą  bezpośrednią.  Po  nałożeniu  warstwy  roztworu  polimeru  i  jego  wyschnięciu,  po 

powierzchni  próbki  przemieszcza  się  igłę  AFM  (mikroskopu  sił  atomowych).  Igła  ta  unosi  ze  sobą 

miniaturową  kropelkę  wody  i  zeskrobuje  materiał  tworząc  na  jego  powierzchni  struktury  o 

rozdzielczości dochodzącej do 10nm. 

 

Rys. 6. Igła AFM zbierająca warstwę polimeru [2] 

3.

 

Utlenianie 

Wytwarzanie warstw tlenku jest bardzo ważnym procesem technologicznym w mikroelektronice. 

To  właśnie  dzięki  stabilności  i  łatwości  wytworzenia  warstw  SiO

2

  krzem  wyparł  w  komercyjnych 

zastosowaniach german. W zależności od grubości, warstwy SiO

2

 mają różne zastosowania. Cieńsze 

warstwy  –  ok.  10nm  wykorzystywane  są  w  tranzystorach  MOSFET.  Warstwy  grubsze  –  ok.  1

µ

stosowane są jako warstwy izolacyjne pomiędzy różnymi układami na powierzchni wafera. Warstwy 

tlenku wykorzystywane są również jako maski i warstwy ochronne w procesie trawienia. Ze względu 

na rodzaj reagentów proces utleniania dzieli się na utlenianie mokre i suche. 

3.1.

 

Utlenianie suche 

Najprostszą  realizacją  metody  trawienia  suchego  jest  ogrzewanie  w  atmosferze  czynnika 

utleniającego. Jako gazy utleniające stosuje się czysty tlen lub nadtlenek azotu co prowadzi do reakcji  

Si + O

2

 → SiO

2

 oraz Si +2N

2

O→ SiO

2

 +2N

2

. Otrzymywana w 

ten  sposób  warstwa  tlenku  rośnie  powoli,  jednak  jest 

bardzo  jednorodna  i  posiada  mało  defektów  na 

powierzchni  tlenek  krzemu  –  krzem.  Warstwa  ta  ma 

również  niewielki  ładunek  na  powierzchni  co  oznacza,  że 

jest  dobrym  materiałem  na  warstwę  dielektryka  w 

tranzystorze MOS. W trakcie utleniania warstwa graniczna 

SiO

2

-Si  przesuwa  się  wgłąb  struktury.  Jednocześnie 

warstwa SiO

2

 zaczyna wyrastać ponad powierzchnię – 44% 

z  całkowitej  grubości  warstwy  znajduje  się  ponad 

powierzchnią krzemu. To sprawia, że powolny wzrost warstwy przyczynia się jednocześnie do  

 

Rys. 7. Porównanie wzrostu warstwy SiO

2

 dla 

suchego i mokrego trawienia w stałej temp. [1] 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 6 

 
 

wprowadzenia mniejszej ilości defektów. Ponadto w 

trakcie  utleniania  zwiększa  się  grubość  SiO

2

  co 

spowalnia  cały  proces  gdyż  tlen  musi  migrować 

wgłąb  warstwy  aby  przereagować  z  krzemem. 

Przyczyną 

tego 

jest 

również 

występowanie 

maksymalnej  grubości  warstwy  –  powyżej  pewnej 

wartości  tlen  nie  jest  już w  stanie  przeniknąć  przez 

warstwę SiO

2

.  

3.2.

 

Utlenianie mokre 

Utlenianie  mokre  zachodzi  w  obecności  pary  wodnej  oraz  tlenu.  Zachodzą  wtedy  reakcje 

 Si + O

2

 → SiO

2

 oraz Si +2H

2

O → SiO

2

 +2H

2

. Jak łatwo zauważyć w procesie tym wytwarzana jest duża 

ilość wodoru. Gaz ten wnika w strukturę krzemu oraz tlenku krzemu wprowadzając dużo defektów. 

Jednak największą zaletą metody jest szybki wzrost oraz uzyskiwanie dwukrotnie grubszych warstw 

SiO2 w porównaniu do utleniania suchego (dla mokrego otrzymujemy warstwy 1-2

µ

m podczas gdy w 

utlenianiu suchym – maksymalnie 0,2- 0,5

µ

m).  

4.

 

Oczyszczanie powierzchni 

Mówiąc  o  metodach  obróbki  powierzchni  nie  można  zapomnieć  również  o  metodach  jej 

oczyszczania.  W  technologii  mikroelektronicznej  już  od  samego  początku  wymagana  jest  wysoka 

klasa czystości wszystkich elementów składowych. Sam monokryształ krzemu wytwarzany w procesie 

Czochralskiego  ma  czystość  nawet  99,999999999%.  Każde  zanieczyszczenie  powierzchni  przy 

budowie  układów  VLSI  może  doprowadzić  do  błędów  przy  jego  wytwarzaniu  podczas  procesów 

litografii  bądź  nanoszenia  cienkich  warstw.  Same  zanieczyszczenia  i  ich  przyczyny  powstawania 

najczęściej związane są z procesem przetwarzania czystych waferów oraz z czystością otoczenia tego 

procesu.  Zasadniczo  zanieczyszczenia  możemy  podzielić  na  organiczne  –  głównie  jest  to  kurz  i 

pozostałości fotorezystu, zanieczyszczenia metalami pochodzą z aparatury oraz z procesów trawienia 

i  implantacji  jonów.  Ponadto  dość  groźny  może  być  tlen  zawarty  w  wodzie  używanej  do  płukania  i 

pochodzący  z  pary  wodnej  w  zawilgoconym  otoczeniu.  Najczęstszym  sposobem  oczyszczania 

powierzchni  krzemu  jest  dwuetapowy  proces  RCA opracowany  w 1960  roku  przez  Kern`a. Pierwszy 

etap SC-1 (Standard clearing 1) polega na czyszczeniu roztworem NH

4

OH-H

2

O

2

-H

2

O  o składzie 1:1:5 

do 1:2:7 w temperaturze 70-80

0

C. Wysokie pH tego roztworu bardzo dobrze czyści zanieczyszczenia 

pochodzenia  organicznego.  W  drugim  etapie  SC-2  płytkę  poddaje  się  działaniu  roztworu  HCl-H

2

O

2

-

H

2

O  o  składzie  1:1:6  do  1:2:8  w  temperaturze  70-80

0

C.  Z  kolei  niskie  pH  tego  roztworu  pomaga 

 

Rys.  8.  Warstwa  SiO

2

  powstała  w  wyniku  lokalnego 

utleniania – widoczne zagnieżdżenie wgłąb struktury Si [11] 

 

                                                                      Rys. 9. Schemat układu do utleniania [2]    

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 7 

 
 

usunąć  zanieczyszczenia  metaliczne.  Aby  usprawnić  proces  powszechnie  stosuje  się  myjki 

ultradźwiękowe  powodujące  drgania  powierzchni  płytki  wymuszone  falą  o  częstotliwości  800kHz  i 

odrywanie się od niej zanieczyszczeń. Cząsteczki tlenu z powierzchni usuwane są za pomocą roztworu 

HF-H

2

O, poprzez wygrzewanie, bądź za pomocą plazmy Ar lub H

2

5.

 

Nanoszenie cienkich warstw 

Dynamiczny  rozwój  elektroniki  i  zapotrzebowanie  na  elementy  o coraz  mniejszych  rozmiarach  i 

nowych  właściwościach  przyczyniły  się  w  ostatnich  latach  do  dynamicznego  rozwoju  technologii 

cienkowarstwowej.  Właściwości  fizyczne  i  chemiczne  materiału  w  postaci  cienkiej  warstwy  są 

całkowicie inne niż dla litego materiału. Pozwoliło to na stworzenie ogromnej ilości nowych urządzeń 

– od laserów i procesorów, po filtry na szybach, czy powłoki antykorozyjne. 

5.1.

 

Epitaksja 

Epitaksją  nazywamy  wytwarzanie  monokrystalicznych  warstw  materiału  na  monokrystalicznym 

podłożu.  Jeżeli  podłoże  i  warstwa  są  z  tego  samego  materiału,  mówimy  o  homoepitaksji. 

Homoepitaksją nazywamy również proces nakładania warstw o takiej samej budowie krystalicznej i 

podobnych właściwościach chemicznych.  Gdy jednak nakładana warstwa różni się w jakiś sposób od 

podłoża,  proces  nazywamy  heteroepitaksją.  Podstawowymi  problemami  w  procesie  wytwarzania 

mającymi  wpływ  na  jakość  otrzymanej  warstwy  są  –  wspomniane  już  dopasowanie  sieci 

krystalicznych – w przypadku dużych różnic w stałych sieci na granicy podłoże – warstwa występują 

duże naprężenia prowadzące do zdefektowania warstwy, nierównego jej wzrostu i słabej adhezji do 

podłoża.  W  przypadku  gdy  musimy  nałożyć  warstwę  o  znacznej  różnicy  stałych  sieciowych  w 

stosunku  do  podłoża  należy  stosować  warstwy  buforowe  –  amorficzne  bądź  o  stałych  sieciowych  i 

własnościach  chemicznych    o  wartości  pośrednich  w  stosunku  do  podłoża  i  warstwy.  Innym 

problemem  jest  orientacja  krystaliczna  warstwy.  W  przypadku  cienkich  warstw  energia 

powierzchniowa zależy również od orientacji warstwy i gdy podłoże jest źle zorientowane, nanoszona 

warstwa  będzie  dążyła  do  minimalizacji  energii  powierzchniowej  co  będzie  wprowadzało  sporo 

defektów.  Innym  problemem  jest  występowanie  różnicy  współczynnika  rozszerzalności  cieplnej 

podłoża  i  warstwy  –  gdy  będziemy  w  takim  przypadku  ogrzewali  podłoże  na  skutek  powstałych 

naprężeń może dojść nawet do oderwania się warstwy.  

5.2.

 

Praktyczna realizacja 

5.2.1.

 

 CVD 

Cechą  wspólną  wszystkich  metod  z  rodziny  CVD 

(Chemical  Vapour  Deposition)  jest  wytwarzanie  cienkiej 

warstwy  poprzez  osadzanie  materiału  powstałego  na 

skutek  reakcji  reagentów  w  fazie  gazowej  w  komorze 

reakcyjnej 

(homogeniczne) 

bądź 

bezpośrednio 

na 

powierzchni  podłoża  (heterogeniczne).  Największą  zaletą 

metod  CVD  jest  otrzymywanie  czystego  chemicznie 

materiału  na  podłożu.  Metoda  ta  umożliwia  również 

otrzymywanie warstw materiałów, które niemożliwe byłyby 

 

Rys. 10. Aparatura do nanoszenia warstw metodą 
MOCVD [13] 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 8 

 
 

do  naniesienia  w  inny  sposób  ze  względu  na  rozkład  termiczny  bądź  bardzo  wysokie  temperatury 

topnienia (w przypadku niektórych związków – w szczególności ceramicznych w ogóle nie ma temp. 

topnienia  –  materiał  sublimuje  w  bardzo  małym  stopniu  i  rozkłada  się  termicznie).  Istnieje  kilka 

odmian  metody  CVD:  MOCVD  (Metal  Organic  CVD)  –  polegają  one  na  wykorzystaniu  substancji 

organicznych – najczęściej metanu lub etanu do transportu reagentów na podłoże. Przebiegają one w 

następujący sposób:  A(CH

3

)

3

 + BH

3

 → AB + CH

4

 – dla metanu A(C

2

H

5

)

3

 + BH

3

 →AB + C

2

H

6

 – dla etanu. 

Do  innych  odmian  należą  LPCVD  (Low  Pressure  CVD),  APCVD  (Atmospheric  Pressure  CVD)  i  PECVD 

(Plasma Enhanced CVD).  

5.2.2.

 

MBE 

Metoda  MBE  (Molecular  Beam  Epitaxy)  –  epitaksja  z  wiązek  molekularnych  polega  na 

naparowywaniu  warstwy  materiału  podgrzewanego  i  odparowywanego  w  tygielkach  w  komórkach 

efuzyjnych.  Komórki  te  są  cały  czas  podgrzewane  i  dzięki  systemowi  przesłon  możliwe  jest 

naparowywanie z pojedynczych komórek 

zawierających  różne  materiały,  c  o 

umożliwia  otrzymanie  układu  „kanap-

kowego” 

wielu 

warstw. 

Wewnątrz 

komory  panuje  próżnia  10

-7

  –  10

-11

  Tora 

co  zwiększa  drogę  swobodną  atomów 

napylanej  substancji,  ogranicza  ilość 

zanieczyszczeń  i  adsorpcję  gazów  na 

powierzchni  próbki.  Zwykle  w  komorze 

znajdują  się  również  płytki  kwarcowe 

służące  do  pomiaru  grubości  warstwy 

oraz 

inne 

urządzenia 

– 

typu 

spektroskopu  elektronów  Auger`a  oraz 

spektroskopu  LEED.  Szybkość  wzrostu 

warstwy  wynosi  z  reguły  kilka  Å/s.  Niska  szybkość  wzrostu  i  wysoka  próżnia  umożliwiają 

otrzymywanie  warstw  o  dużej  czystości  i  mało  zdefektowanych.  Jednak  w  przypadku  warstw 

niepełnych  (o  gęstości  atomów  mniejszej  ażeby  utworzyć  jednorodną  warstwę)  atomy  na 

powierzchni  mogą  ulegać  samoorganizacji  w  klastery  co  stanowi  problem,  gdy  chcemy  otrzymać 

jednorodny ich rozkład na powierzchni. 

5.2.3.

 

Napylanie magnetronowe 

Napylanie  magnetronowe  (magnetron  sputering)  jest  metodą  należącą  do  grupy  PVD  (Physical 

Vapour  Deposition).  Polega  ona  na  wybijaniu  atomów,  cząsteczek  i  całych  grup  cząsteczek  przy 

pomocy  atomów  gazu  roboczego  w  próżni.  Głównym  elementem  układu  jest katoda magnetronu  z 

umieszczonym  na  jej  powierzchni  tzw.  targetem  –  płytką  z  materiału  który  będziemy  napylać  oraz 

koncentrycznie  umieszczonymi  za  nią  magnesami  stałymi.  Do  katody  przykłada  się  napięcie  rzędu 

kilkuset woltów co inicjuje nad jej powierzchnią za strefą ciemni katodowej wyładowanie elektryczne. 

W  plazmie  tej  jonizowane  są  atomy  gazu  roboczego  –  najczęściej  argonu  lub  ksenonu,  który 

następnie przyspieszony polem elektrycznym bombarduje powierzchnię targetu. W wyniku zderzenia 

wyrzucane  są  atomy  bądź  cząsteczki  materiału  napylanego  oraz  elektrony  wtórne,  które  trafiają  w 

pole magnetyczne magnesów stałych i są więzione w pobliżu katody gdzie przyczyniają się do  

 

Rys.11. Schemat komory do napylania metodą MBE [14] 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 9 

 
 

późniejszej  jonizacji  gazu.  Następnie  wyrzucony 

materiał  osiada  na  podłożu  ustawionym  w  niewielkiej 

odległości  od  powierzchni  katody.  W  przypadku  gdy 

target  wykonany  jest  z  materiału  przewodzącego, 

wystarczające jest stosowanie magnetronów DC – gdzie 

na  katodę  przykładany  jest  prąd  stały.  Natomiast  gdy 

napylana  jest  substancja  będąca  dielektrykiem,  wtedy 

stosuje się magnetrony RF gdzie na katodę przykładany 

jest prąd zmienny o częstotliwości radiowej. Wtedy gdy 

powierzchnia  katody  ma  ładunek  dodatni,  pracuje  ona 

jak klasyczny magnetron DC, natomiast gdy zmienia się 

znak  napięcia,  następuje  rozładowanie  się  powierzchni  naładowanej  przez  uderzające  w  nią  jony. 

Szybkość  napylania  w  metodzie  magnetronowej  zależy  zarówno  od  ciśnienia  w  komorze  i  napięcia 

przyłożonego w katodzie, jak również od temperatury podłoża i rodzaju napylanej substancji. 

Podsumowanie 

Przedstawione  w  niniejszej  pracy  metody  obróbki  powierzchni  są  obecnie  najczęściej 

stosowanymi w mikroelektronice jak również w produkcji mikromaszyn. Dzięki nim możemy uzyskać 

kompletne  rozwiązania  w  postaci  czujników  ciśnienia,  czujników  przyspieszenia,  czy  procesorów. 

Umożliwiają one łatwiejsze i bezpieczniejsze życie oraz szybszy rozwój nauki. 

 

 

 

Rys.  12.  Widok  komory  do  napylania  metodą 
magnetronową podczas trwania procesu, fot. autora 

background image

Kamil Zuber 

Obróbka powierzchni półprzewodników 

Strona 10 

 
 

Bibliografia 

[1] 

M.Kujawinska, T.Kozacki, M.Józwik, Zakład Techniki Optycznej, Instytut mikromechaniki i fotoniki, 

Wydział Mechatroniki, Politechnika Warszawska, http://zto.mchtr.pw.edu.pl/download/98.pdf  ISBN 2-

88238-004-6 

[2] 

dr inż. Maria Gazda; Wydział Fizyki Technicznej i Matematyki Stosowanej, Politechnika Gdańska; 

www.mif.pg.gda.pl/homepages/maria/pdf/MF_06_9.pdf, 

www.mif.pg.gda.pl/homepages/maria/pdf/INM_06_6.pdf   

[3] 

A. Górecka-Drzazga “Micro and nano structurization of semiconductor surfaces”   

Bulletin of the Polish Academy of sciences - Technical Sciences; Vol. 53, No. 4, 2005;  

http://bulletin.pan.pl/(53-4)433.pdf 

[4] 

„ Plasma-etching processes for ULSI semiconductor circuits”, IBM,  

http://www.research.ibm.com/journal/rd/431/armacost.html 

[5] 

A. Górecka-Drzazga  “Obróbka plazmowa w mikroelektronice i mikromechanice”   

Wydział Elektroniki Mikrosystemów i Fotoniki, Politechnika Wrocławska 

www.wemif.pwr.wroc.pl/agd/obrobkaplazmowa.pdf 

[6] 

Michał Setlak  „Półprzewodniki; Dalsza miniaturyzacja układów;  Ucieczka przed Moore‘em” 

http://www.pckurier.pl/archiwum/art0.asp?ID=4352 

(obrazek na stronie tytułowej)  

[7] 

dr inż. Aleksander Werbowy „Techniki odwzorowywania kształtów w skali Nano (nanostruktury 2-

D i 3-D)”, Zakład Przyrządów Mikroelektroniki i Nanoelektroniki, Instytut Mikroelektroniki i 

Optoelektroniki Politechniki Warszawskiej  http://weiti.czuby.net/NAN/Part5.pdf , Part4.pdf 

[8] 

Materiały do ćwiczeń z przyrządów półprzewodnikowych, Instytut elektroniki, Zakład przyrządów 

półprzewodnikowych, laboratorium mikrotechnologii, 

http://semiconductor.p.lodz.pl/student/instrukcje/pol/PPT_04.pdf 

[9] 

dr inż. Mariusz Orlikowski - Technologie przyrzadow polprzewodnikowych - Materialy z 

wykładów, Wydział Elektrotechniki, Elektroniki, Informatyki i Automatyki, Politechnika Łódzka, 

http://neo.dmcs.p.lodz.pl/tpp/Litografia.pdf 

[10] 

Thermal oxidation, Siliconfareast, http://www.siliconfareast.com/oxidation.htm 

[11] 

C. Claeys, J. Vanhellemont, G. Declerck, J. Van Landuyt, R. Van Overstraeten, S. Amelinckx, VLSI 

Science and Technology/1984, K.E. Bean, G. Rozgoni, Eds., The Electrochemical Society, Pennington, 1984, 

p. 272. http://www.leb.e-technik.uni-erlangen.de/lehre/mm/html/oxidation.htm 

[12] 

dr hab. Zbigniew Postawa, wykład „FIZYKA POWIERZCHNI I NANOSTRUKTURY” Zakład Fizyki 

Doświadczalnej, WFAiIS UJ,http://users.uj.edu.pl/~ufpostaw/index.html 

[13] 

http://www.nanolab.uc.edu/equipment/MOCVD/MOCVD.htm 

[14] 

http://projects.ece.utexas.edu/ece/mrc/groups/street_mbe/mbechapter.html 

[15] 

Kazimierz Reszka, Patryk Śmigielski, „Materiały pomocnicze do ćwiczeń laboratoryjnych z 

tematyki - wyładowania elektryczne w gazach rozrzedzonych, - budowa i zasada działania magnetronu DC, 
wybrane właściwości powłok uzyskiwanych metodą PVD”, Politechnika Koszalińska, Katedra Inżynierii 
Materiałowej, 2004 www.tu.koszalin.pl/~kimat/dydaktyka/mat-pom.pdf 
 [16]  

„Srebrny deszcz - parę słów o napylaniu magnetronowym” Bogusław Samul, Kamil Zuber, artykuł 

do referatu z XLIII Sesji Studenckich Kół Naukowych Pionu Hutniczego AGH w sekcji fizyki, 2006 

[17] 

Kamil Zuber, praca inżynierska „Badanie nadprzewodnika wysokotemperaturowego YBa

2

Cu

3

O

x

 

otrzymanego metodą napylania magnetronowego.”, WFiIS, AGH, 2007