background image

WYDZIAŁ IN YNIERII MATERIAŁOWEJ  

POLITECHNIKI WARSZAWSKIEJ 

 

LABORATORIUM MATERIAŁOZNAWSTWA 

Materiały pomocnicze do  wiczenia nr 5, pt.: 

"WA NIEJSZE STOPY MIEDZI I ALUMINIUM  

ORAZ SPOSOBY ICH UMACNIANIA (Przykłady)” 

Opracował dr in . Andrzej W. Kalinowski 

Luty 1994 

 

1.  WIADOMO CI WST PNE 

Mied  jest metalem stosowanym przez człowieka od bardzo dawna. Badania archeologiczne wykazały,  e była 

ona  znana  ju   3000  lat  przed  nar.  Chr.  w  staro ytnym  Egipcie.  W  pewnych  okresach  rozwoju  materialnego 

dominowała jako tworzywo metaliczne w ród ówcze nie znanych zaledwie kilku metali. Od stopów jej z cyn  

epoka  rozwoju  cywilizacyjnego  otrzymała  nazw   "epoki  br zu".  Przeci tne  wła ciwo ci  miedzi  wyzarzonej 

zawiera tabela nr l. 

Jednym  z  najpó niej  poznanych  przez  człowieka  metali,  który  zrobił  zawrotn   karier   jako  główny 

składnik  stopów.  konstrukcyjnych  jest  aluminium  (glin).  W  postaci  metalicznej  wyodr bniony  został  w  1825 

roku. Na skal  przemysłow  aluminium i jego stopy zacz to stosowa  dopiero w pierwszym dziesi cioleciu XX 

wieku. Prawie 70 lat potrzeba było na wynalezienie opłacalnych metod uzyskiwania metalicznego aluminium.  

Wła ciwo ci mechaniczne aluminium wy arzonego o czysto ci 99, 7%Al podano w tablicy l.  

 

Tablica l 

Wła ciwo ci mechaniczne i niektóre fizyczne miedzi i aluminium 

Wła ciwo ci mechaniczne 

Rm 

R

02

 

HB 

A

10

 

G sto  przy 

20°°°°

Temperatura 

topnienia 

Metal 

MPa 

MPa 

 

Odmiany 

alotropowe 

g/cm

3

 

°C 

Cu 

210-240 

25-40 

30-40 

40-60 

ok. 60 

brak 

8,94 

1,083 

Al. 

(99,7%Al) 

60-70 

20-30 

18 

35-45 

97-99 

brak 

2,703 

660 

 

Z przegl du zestawionych w tablicy 1 wła ciwo ci wytrzymało ciowych miedzi i aluminium wynika,  e 

s  one niskie. Dlatego w postaci czystej nie znalazły one zastosowania jako materiały konstrukcyjne. Inne jednak 

ich  cechy  fizyczne,  niezwykle  cenne,  jak  dobre  przewodnictwo  elektryczne,  cieplne,  odporno   na  korozj  

atmosferyczn   (wynikaj c   z  pasywuj cego  działania  szczelnie  przylegaj cych  do  powierzchni  tlenków) 

odporno  na działanie wielu kwasów i zasad, spowodowały zastosowanie techniczne: 

Cu - w przemy le elektrotechnicznym, chemicznym, elektronicznym, energetycznym itp.,  

Al. - w przemy le spo ywczym, elektrotechnicznym, chemicznym i energetycznym. 

Aby wykorzysta  i cz ciowo zachowa  po yteczne cechy  fizyczne  miedzi i aluminium  a jednocze nie 

podnie   ich  wła ciwo ci  wytrzymało ciowe  sporz dza  si   na  ich  podstawie  bardzo  du o  stopów  od  których 

wymaga  si   ró nych  wła ciwo ci  fizycznych  i  chemicznych.  Du a  ich  cz

  stanowi  grup   materiałów 

konstrukcyjnych  posiadaj cych  niekiedy  kilkakrotne  wi ksze  wła ciwo ci  wytrzymało ciowe  ni   czyste 

aluminium  czy  mied .  Dla  porz dku  nale y  odnotowa ,  e  obok  umocnienia  odkształceniowego  ( w.  nr  3) 

najstarsz   metod   stosowan   do  metali  w  celu  podwy szenia  ich  wła ciwo ci  wytrzymało ciowych  jest 

nazywane  współcze nie  umacnianie  roztworowe.  Istota  jego  polega  na  tym,  e  atomy  pierwiastków 

rozpuszczonych  w  sieci  metalu  podstawowego  tworz   roztwory  ró now złowe  lub  mi dzyw złowe.  Ró nice 

rednic  atomów  pierwiastków  stopów  i  atomów  metalu  b d cego  rozpuszczalnikiem,  przypadkowo  lub  w  

sposób  uporz dkowany  (roztwory  uporz dkowane)  uło one  w  sieci  przestrzennej  roztworu,  powoduj   lokalne 

odkształcenia spr yste. 

Nie  wnikaj c  w  szczegóły  pogl dów  na  mechanizm  umocnienia  obcymi  atomami  w  roztworze,  mo na 

powiedzie ,  e wzrost napr e  spowodowany odkształceniem spr ystym sieci składnika podstawowego przez 

atomy  składnika  stopowego  powoduje  wzrost  napr e   niezb dnych  dla  uruchomienia  po lizgu  dyslokacji  i 

utrudnienia  pokonania  przez  dyslokacj   przeszkód  w  czasie  po lizgu  poprzecznego.  W  sumie  powoduje  to 

wzrost  wła ciwo ci  wytrzymało ciowych  a  przykładem  tego  jest  wzrost  granicy  plastyczno ci  stopów  miedzi 

b d cych roztworami (rys. 1 ). 

Wyst powanie  zmiennej  rozpuszczalno ci  w  stanie  stałym  w  roztworze,  daje  teoretyczne  podstawy 

background image

zastosowania  metody  umocnienia  wydzieleniowego,  której  realizacja  polega  na  obróbce  cieplnej  zło onej  z 

dwóch zabiegów: przesycania i starzenia. W pierwszym zabiegu stop wygrzany zostaje w temperaturze t

1

-nieco 

powy ej krzywej zmiennej rozpuszczalno ci w celu rozpuszczenia jednej z faz równowagowych wyst puj cych 

w temperaturach poni ej krzywej zmiennej rozpuszczalno ci (rys. 2). 

 

 

Rys. 1. Wpływ pierwiastków stopowych na granic  plastyczno ci miedzi 

 

 

Rys. 2. Schemat przedstawiaj cy temperatury, z której przesyca si  stop o składzie I 

 

Stop  przetrzymuje  si   przez  pewien  okres  czasu  w  tej  temperaturze  aby  nast piło  pełne  rozpuszczenie 

fazy 

β i ujednorodnienie  składu chemicznego a nast pnie  szybko schładza w  celu zatrzymania  składnika β w 

roztworze 

α. 

Stop  przesycony  znajduje  si   w  stanie  metastabilnym.  Zyskuje  nieco  na  wzro cie  wła ciwo ci 

wytrzymało ciowych  w  stosunku  do  stopu  b d cego  w  stanie  wy arzonym,  jednocze nie  posiada  do   dobre 

wła ciwo ci plastyczne co z punktu technologicznego ma du e znaczenie, gdy  mo na go obrabia  plastycznie 

(kształtowa  w elementy u ytkowe). Po pewnym czasie stop w sposób naturalny (samoistny) lub podgrzewany 

(sztuczny) powraca do stanu równowagi. 

Istniej cy  w  roztworze  stałym  przesyconym  nadmiar  energii  swobodnej  jest  sił   nap dow   procesów 

stwarzaj cych  tendencj   do  zbli ania  si   do  stanu  równowagowego.  W  pocz tkowym  stadium  starzenia 

wytworz   si   stany  przedwydzieleniowe  polegaj ce  na  gromadzeniu  si   atomów  przesycaj cych  w  pewnych 

obszarach roztwory stałego.

 

Powoduj  one silne odkształcenie sieci a wi c utrudniaj  ruch dyslokacji i w ten sposób wywołuj  wzrost 

wska ników  wytrzymało ciowych.  Starzenie  przeprowadza  si   w  taki  sposób  aby  uzyska   stany 

przedwydzieleniowe, gdy  wtedy stop osi ga najwy sze warto ci Rm, Re (R

02

) i H. 

Nadmierne  wydłu enie  czasu  starzenia  sztucznego  (stop  jest  wygrzewany  w  temperaturach  poni ej 

krzywej zmiennej rozpuszczalno ci) powoduje niekorzystny efekt przestarzenia przejawiaj cy si  utworzeniem 
w  mikrostrukturze  stopu  faz  równowagowych  (na  schemacie  -  rys.  2,  fazy 

β  i  w  konsekwencji  spadek 

wska ników  wytrzymało ciowych.).  Takie  obróbki  stosuje  si   do  niektórych  stopów  aluminium  (np.  durali), 

stopów miedzi (np. br zów berylowych). 

Kształtowanie mikrostruktury a wi c i wła ciwo ci stopów odlewniczych niekiedy przeprowadza si  ju  

w  procesie  krystalizacji  pierwotnej  stopu.  Przez  dodawanie  do  k pieli  metalicznej  pewnych,  w  niewielkich 

ilo ciach  składników  (modyfikatorów)  powoduje  si   zmiany  mikrostruktury.  Zaznaczy   jednak  nale y,  e 

zmiany te nie s  spowodowane zmianami składu chemicznego lecz zmian  przebiegu krystalizacji Takie procesy  

przeprowadza si  zazwyczaj tu  przed odlaniem stopu i nazywa si  je modyfikacj  Celem głównym modyfikacji 

jest  uzyskanie  drobnego  i  o  korzystnych  kształtach  ziarna.  Osi ga  si   ten  cel  głównie  przez  wytworzenie  w 

background image

ciekłym  metalu  dodatkowych  o rodków  krystalizacji  (zarodkowanie  heterogeniczne)  i  gromadzeniu  si   na 

powierzchni mi dzyfazowej ciecz-ciało stałe atomów b d  cz steczek modyfikatora, które wpływaj  na proces 

wzrostu,  kryształu,  stopie   przechłodzenia  i  przesuni cie  punktów  charakterystycznych  w  układzie  (np. 

eutektyki). 

Dla  niektórych  stopów  miedzi  np.  br zów  aluminiowych  mo liwe  jest  zastosowanie  obróbki  cieplnej 

polegaj cej na hartowaniu i odpuszczaniu, podobnie jak ma to miejsce w stali. 

 

2. STOPY MIEDZI I ALUMINIUM.

 

Do stopów miedzi jak i aluminium stosuje si  ró ne kryteria podziału, z których najwa niejszymi s : 

-  skład chemiczny, st d podział na stopy dwu, trzy i wieloskładnikowe, 

- budowa fazowa tj. jedno, dwu i wielofazowe, 

- zastosowania do okre lonych technik wytwarzania tj. obróbki plastycznej (na zimno lub na gor co) i 

do odlewania. 

Du  cz

 tych  stopów poddawana  zostaje ró nym  obróbkom cieplnym w  celu  przebudowy  mikrostruktury  i 

osi gni cia okre lonych wła ciwo ci. 

 

2.1. WA NIEJSZE STOPY MIEDZI.

 

W  ka dym  metalu  istnieje  pewna  grupa  pierwiastków  trudno  usuwalnych  pochodz cych  z  rudy  b d  

procesów  metalurgicznych,  które  zaliczamy  do  zanieczyszcze .  Przy  czym  dopuszczalna  ich  ilo   w  du ej 

mierze  zale y  od  zastosowania  metalu  do  okre lonego  wyrobu.  Np.  w  odlewach  z  miedzi  czy  jej  stopów 

pracuj cych  w  niezbyt  trudnych  warunkach  wiele  pierwiastków-zanieczyszcze   nie  b dzie  miało  wielkiego 

praktycznego  znaczenia.  Je eli  jednak  mied   ma  słu y   do  wyrobu  przewodów  elektrycznych  to  ka dy 

znajduj cy  si   w  niej  inny  pierwiastek,  nawet  w  niewielkich  ilo ciach  powodowa   b dzie  obni enie 

przewodno ci elektrycznej (rys. 3). 

 

 

Rys. 3. Wpływ zanieczyszcze  na przewodno  elektryczn  miedzi wg Addkis’a 

 

Do  szczególnie  niepo danych  zanieczyszcze   miedzi  obni aj cych  jej  wła ciwo ci  wytrzymało ciowe 

jak i technologiczne nale : bizmut, ołów i tlen. 

Bizmut i ołów praktycznie nie rozpuszczaj  si  w miedzi i w procesie krystalizacji krzepn  jako ostatnie 

lokalizuj c si  na granicach ziarn miedzi w formie małych wydziele . Z uwagi na niskie temperatury topnienia 

(Bi -  271,3°C; Pb -  327,4°C) wywołuj   krucho   miedzi  "na  gor co"  co  uniemo liwia  jej  obróbk   plastyczn  

(nast puje  p kanie).  Ujemny  wpływ  tych  zanieczyszcze   ujawnia  si   ju   przy  bardzo  małych  st eniach  st d  

dopuszczalna zawarto  w miedzi bizmutu wynosi 0,002% a ołowiu 0,005%. 

Tlen wi e si  z miedzi , tworz c tlenek miedziawy Cu

2

O, który z miedzi  tworzy eutektyk  krzepn c  w 

temperaturze 1066°C i zawieraj c  0,39% tlenu. Nie powoduje ona krucho ci na gor co, ale obni a wła ciwo ci 

plastyczne.  W  przypadku  wy arzania  miedzi  (np.  rekrystalizuj cego)  w  rodowisku  zawieraj cym  wodór, 

dyfunduje on w gł b miedzi i redukuje napotkane tlenki. W wyniku reakcji: 

Cu

2

O+H

2

   2Cu+H

2

O, 

tworz   si   cz stki  pary  wodnej,  które  w  podwy szonej  temperaturze  powoduj   p kni cia  wewn trzne  miedzi. 

Takie zjawisko nazwano „chorob  wodorow ”. Mied  dotkni ta ni  jest  krucha - traci wła ciwo ci plastyczne 

oraz wytrzymało ciowe i nie nadaje si  do obróbki plastycznej. 

background image

Z  uwagi  na  szerokie  zastosowanie  miedzi  i  stawiane  jej  wymagania  co  do  wła ciwo ci 

wytrzymało ciowych, stosuje si  do niej obróbk  plastyczn  na zimno lub wprowadza ró ne składniki stopowe 

w ilo ci  nie  przekraczaj cej zwykle  2% (PN-63/H-87053).  Mied  tak   nazywa  si  w zale no ci  od składnika. 

miedzi  arsenow , miedzi  kadmow  itd. (tablica 2). 

 

Tablica 2 

Rodzaje miedzi w zale no ci od składnika stopowego o zawarto ci poni ej 2% (PN-63/H-87053) 

Zawarto  

pierwiastka 

stopowego 

Ilo  

zanieczyszcze  

Lp.  Rodzaj miedzi 

Znak  Cecha  Pierwiastek 

stopowy 

Główne 

zastosowania 

Mied  arsenowa 

CuAs 

MR 

As 

0,5 - 0,8 

0,3 

Aparatura 

chemiczna 

Mied  cynkowa 

CuZn

2

 

MZ2 

Zn 

1,8 – 3,2 

0,1 

Aparatura 

chemiczna 

Mied  cynowa 

CuSn1 

MC1 

Sn 

0,95 – 1,25 

0,1 

Aparatura 

chemiczna 

4  Mied  kadmowo-

krzemowa 

CuCdSi  MDK 

Cd, Si 

0,2 – 0,3 

0,05 – 0,01 

0,1 

Aparatura 

chemiczna 

Mied  kadmowa  CuCd1  MD1 

Cd 

0,9 – 1,2 

0,1 

Aparatura 

chemiczna 

6  Mied  chromowa  CuCr 

MH 

Cr 

0,4 - 1,2 

0,3 

Aparatura 

chemiczna 

Mied  srebrowa 

CuAg 

MS 

Ag 

0,025 – 0,25 

0,1 

Luty 

Mied  srebrowa  CuAg1 

MS1 

Ag 

0,5 – 1,0 

0,1 

Luty 

Mied  srebrowa  CuAg2 

MS2 

Ag 

1,85 – 2,15 

0,1 

Druty 

wspornikowe do 

lamp 

elektronowych 

10  Mied  tellurowa 

CuTe 

ME 

Te 

0,3 – 1,1 

0,1 

Dysze do 

palników 

gazowych, radary, 

urz dzenia tele i 

radiotechniczne

 

 

Stopy  miedzi  zawieraj   zwykle  od  2%  do  50%  składników  stopowych  i  dziel   si   na  trzy  zasadnicze 

grupy:  mosi dze,  br zy  i  miedzionikle.  Dalsze  ich  podziały  opieraj   si ,  jak  wcze niej  napisano,  na  budowie 

fazowej i zwi zanym z ni  przeznaczeniu do odpowiedniej technologii wytwarzania (formowania plastycznego, 

odlewania). 

 

2.1.1. MOSI DZE.

 

Mosi dze s  to stopy miedzi, w których głównym składnikiem stopowym jest cynk. Praktyczne znaczenie 

maj  stopy zawieraj ce od 2% do 45% Zn. Wi ksza bowiem zawarto  cynku powoduje tworzenie si  twardych 

faz mi dzymetalicznych i zwi ksza krucho  stopów tak,  e staj  si  one praktycznie mało przydatne. 

 

 

Rys. 4. Mikrostruktura mosi dzu: a – jednofazowego w stanie wy arzonym (

α), b – dwufazowego (α + β’) w 

stanie odlanym. 

background image

 

Rys 5. Fragment wykresu równowagi faz układu Cu-Zn 

 

Jak wynika z wykresu układu (rys. 5) stopy do zawarto ci 38% cynku posiadaj  budow  jednofazow  

α 

stanowi c  roztwór stały cynku w miedzi (rys. 4a). 

Wła ciwo ci  mechaniczne  mosi dzów  jednofazowych  wzrastaj   z  zawarto ci   cynku  (umocnienie 

roztworowe, rys. 6). 

 

 

Rys. 6. Wła ciwo ci mechaniczne mosi dzu w zale no ci od zawarto ci cynku i mikrostuktury 

 

Poniewa   s   one  plastyczne  to  dalszy  wzrost  wła ciwo ci  wytrzymało ciowych  mo na  osi gn   przez 

umocnienie odkształceniowe. 

 

 

Rys. 7. Zmiana wła ciwo ci mechanicznych mosi dzu CuZn30 w zale no ci od stopnia odkształcenia na zimno 

background image

Stopy  Cu-Zn  zawieraj ce  wi cej  jak  38%  Zn  maj   budow   dwufazow   (

α+β') Faza β' jest roztworem stałym 

uporz dkowanym  na  bazie  zwi zku  elektronowego  CuZn  Nie  wykazuje  ona  cech  plastycznych  i  jest  krucha. 

Powy ej temperatury 454°C-468°C ( w zale no ci od zawarto ci Zn, linia przerywana na wykresie, rys.4) ulega 
przemianie porz dek-nieporz dek (

β'   β). W stanie nieuporz dkowanym β jest plastyczna, dlatego mosi dze 

dwufazowe obrabia si  plastycznie na gor co. 

Jak wynika z wykresu układu (rys. 6) najwi ksze wydłu enie (A) osi ga mosi dz zawieraj cy ok. 30% Zn 

a wytrzymało  Rm przy 45% Zn. Z chwil  pojawienia si  fazy 

β' wła ciwo ci plastyczne do  szybko malej , 

za  wytrzymało   Rm  dopiero  powy ej  45%  Zn. Na  podstawie  wła ciwo ci mechanicznych  uwarunkowanych 

zawarto ci  cynku, pod wzgl dem technologicznym mosi dze dzieli si  na. jednofazowe (poni ej 36% Zn) do  
obróbki plastycznej na zimno i mosi dze dwufazowe (

α+β') do obróbki plastycznej tylko na gor co. Te ostatnie 

stanowi  równie  grup  mosi dzów odlewniczych. 

Prócz  dobrych  wła ciwo ci  mechanicznych,  które  zadecydowały  o  szerokim  zastosowaniu  mosi dzów, 

wskazuj   one  dobr   odporno   na  korozj   atmosferyczn   przy  czym  odporniejsze  s   pod  tym  wzgl dem 

mosi dze  jednofazowe.  Mosi dze  wykazuj   jednak  pewn   wra liwo   na  korozj   napr eni  ow   (sezonowe 

p kanie) wywołan  współdziałaniem napr e  własnych i niektórych gazów (np. amoniaku) znajduj cych si  w  

rodowisku. Zastosowanie techniczne mosi dzów zarówno jedno jak i dwufazowych jest bardzo rozległe, trudne 

do wyliczenia. 

Np. w zale no ci od zawarto ci Zn wykonuje si  z nich takie elementy jak rurki chłodnicze, łuski do amunicji, 

blachy do gł bokiego tłoczenia, blachy do platerowania, elementy spr yste, elementy maszyn kute i prasowane 

na gor co i wiele innych. 

W  wyniku  obróbek  plastycznych  na  zimno  i  cieplnych  (wy arzanie  rekrystalizuj ce)  uzyskuje  si  

mosi dze  "mi kkie"  (łatwo  daj ce  si   odkształca )  lub  umocnione  (mało  plastyczne).  Zale nie  od  tych  cech 

wyró nia  si   stany:  wy arzony,  półtwardy,  twardy  i  spr ysty  Warto ci  wska ników  mechanicznych  tych 

stanów podano w tablicy 3. 

 

Tablica 3 

Warto ci Rm i A mosi dzu CuZn37 w ró nych stanach 

Wytrzymało  na rozci ganie Rm 

Wydłu enie A 

Stan 

MPa 

Wy erzony 

290 

45 

Półtwardy 

350 

25 

Twardy 

400 

15 

Spr ysty 

520 

 

Mosi dze  odlewnicze  o  zawarto ci  zwykle  38-42%  Zn  maj   budow   dwufazow ,  po  odlaniu 

dendrytyczn  (rys. 5b), a po obróbce plastycznej na gor co budow  komórkow .  

Charakteryzuj   si   one  dobr   lejno ci   tj.  dobrym  wypełnianiem  form  (cecha  ta  zwi zana  jest  z  mał  

lepko ci   ciekłego  metalu).  W  zale no ci  od  warunków  krystalizacji  odlewy  z  tego  samego  stopu  mog  

uzyskiwa   ró n   wielko   ziarna  co  wpływa  na  wła ciwo ci  mechaniczne  stopu  np.:  odlewy  wykonane  w 

formach  piaskowych  (wolniejsze  odbieranie  ciepła)  b d   miały  wi ksze  ziarno  od  odlewów  kokilowych 

(metalowych-chłodzenie  szybsze).  Ze  wzgl du  na  znaczn   odporno   korozyjn   najwi ksze  zastosowanie 

mosi dzów  odlewniczych  znajduje  w  produkcji  armatury  sanitarnej,  gazowej,  hydraulicznej  nisko  i 

wysokoci nieniowej . 

Znacz c   grup   stopów  Cu-Zn  stanowi   mosi dze  wieloskładnikowe,  do  których  wprowadza  si   takie 

pierwiastki jak Pb, Fe, F, P, Mn, Sn, Al, Ni, Si i inne. Wchodz  one prócz Pb, Fe, i P do roztworów stałych 

α i β' 

powoduj c ich umocnienie. Obok tego zmniejszaj  rozpuszczalno  Zn w Cu ( Fe i Mn ) lub powi kszaj  zakres 

rozpuszczalno ci cynku (Sn, Al, Si). Wpływaj  tak e modyfikuj co na przebieg krystalizacji. 

Poszczególna ich rola jest nast puj ca: 

Pb - polepsza skrawalno  (powoduje łamliwo  wióra),  do zawarto ci 1%  nie wpływa  na wła ciwo ci 

mechaniczne; w odlewach powoduje „uszczelnienie” rzadzizn i porów materiału, 

P - z miedzi  tworzy Cu

3

P, który utwardza stop i zwi ksza odporno  na  cieranie, ilo  jego zwykle nie 

przekracza 0,5%, 

Fe  -  wyst puje  w  mikrostrukturze  jako  odr bna  faza  o  zmiennej  rozpuszczalno ci  w  miedzi  w  stanie 

stałym  co  umo liwia  zastosowanie  do  stopu  utwardzania  wydzieleniowego;  udział  w  stopie  Fe  nie 

przekracza 1%. 

Mn,  Ni  -  podwy sza  wła ciwo ci  mechaniczne,  a  mangan  dodatkowo  jeszcze  wpływa  modyfikuj co. 

Zawarto  ka dego z tych pierwiastków waha si  w granicach 2%.  

Sn i Al. - zwi kszaj  odporno  na korozj  atmosferyczn  i w wodzie morskiej, podwy szaj  równie  Rm 

i twardo . Przeci tna zawarto  cyny w stopach wynosi 1% a aluminium 3%. 

Stosowanie  w  wielu  przemysłach  i  wyrobach  mosi dzów  wieloskładnikowych  spowodowane  jest 

background image

zast powaniem  niemi  drogich  (z  uwagi  na  cyn )  br zów  cynowych.  Np.  mosi dze  cynowe  (CuZn28Sn1), 

aluminiowe  (CuZn2lAl2),  manganowe  (CuZn40Mn)  stosuje  si   w  przemy le  okr towym  na  rury  chłodnic,  na 

odlewy  armatury  i  cz ci  maszyn  czy  ruby  okr towe  (CuZn50Mn3Fe).  Dzi ki  dobrym  wła ciwo ciom 

spr ystym mosi dz niklowy (CuZn29Ni6) u ywany jest na rury i membrany manometrów. 

Typowymi mosi dzami wieloskładnikowymi, odlewniczymi s : CuZn43Mn4Pb3Fe stosowany na cz ci 

maszyn, ło yska  lizgowe i armatur  w budownictwie okr towym oraz CuZn50Mn3Fe na słabo obci one du e 

cz ci maszyn i silników. 

 

2.1.2. B R Z Y 

 

Nazwa br z w zasadzie obejmuje stopy miedzi ze wszystkimi pierwiastkami poza cynkiem i niklem jako 

głównymi składnikami. 

Techniczne zastosowanie maj  nast puj ce stopy: 

-br z cynowy do ok. 15% Sn,  

-br z aluminiowy do 11% Al,  

-br zy ołowiowe do 35% Pb, 

-br zy manganowe do 5% Mn, 

-br zy krzemowe do 4% Si, 

-br zy berylowe do 2,5% Be. 

Oprócz  wymienionych  br zów  dwuskładnikowych  istnieje,  podobnie  jak  w  mosi dzach,  du a  grupa  br zów 

wieloskładnikowych o zró nicowanych wła ciwo ciach mechanicznych, fizycznych i chemicznych. 

 

2.1.2.1. Br zy cynowe.

 

Br zy  cynowe  s   dwu  i  wieloskładnikowe.  Z  nazwy  wynika,  e  głównym  składnikiem  stopowym  jest 

cyna.  Z  uwagi na  jej  koszt  i  uzyskanie  okre lonych wła ciwo ci  do br zów cynowych  wprowadza  si   jeszcze 

cynk,  ołów,  fosfor  i  inne  pierwiastki.  Fragment  układu  równowagi  Cu-Sn  stopów  praktycznie  stosowanych 

pokazano na rys. 8.  

Przy  małych  zawarto ciach  (<6%)  cyny  wyst puje  faza 

α  b d ca  roztworem  stałym  cyny  w  miedzi. 

Rozpuszczalno   cyny  w  miedzi  w  temperaturze  520

°C  wynosi  15,8%  i  do   szybko  maleje.  Ze  wzgl du  na 

mał   szybko   dyfuzji  cyny  w  miedzi  w  rzeczywistych  warunkach  technicznych  nie  uzyskuje  si   stanu 

równowagi.  Mikrostruktury  otrzymane  w  takich  warunkach  przedstawiaj   wykresy,  na  których  poni ej  520°C 

rozpuszczalno  cyny w miedzi nie ulega zmianie co przedstawia linia przerywana na wykresie (rys. 8). 

 

 

Rys. 8. Fragment wykresu układu równowagi Cu-Sn 

background image

Du a  rozpi to   mi dzy  lini   solidus  i  likwidus  sprzyja  skłonno ci  br zów  cynowych  do  segregacji:  obok 
niejednorodnej fazy 

α pojawiaj  si  fazy wyst puj ce przy wy szych st eniach cyny. 

W  układzie,  w  warunkach  równowagi  zachodzi  szereg  przemian:  faza 

β  (roztwór  na  bazie  fazy 

elektronowej,  CuSn  o  st eniu  elektronowym  3/2)  w  temperaturze  586°C  eutektoidalnie  rozpada  si   na 
mieszanin  (

α + γ), faza γ w temperaturze 520°C równie  ulega rozpadowi eutektoidalnemu na mieszanin  (α + 

δ), a z kolei δ (roztwór na bazie fazy elektronowej, Cu31Sn8,21/13) w temperaturze 350°C tak e eutektoidalnie 
rozpada  si   na  mieszanin   (

α  +  ε).  Praktycznie  ten  ostatni  rozpad  jednak  nie  zachodzi  z  powodu  powolnej 

dyfuzji cyny w miedzi. Chc c uzyska  stan równowagi nale ałoby przez bardzo długi okres czasu wygrzewa  

stop w temperaturach bliskich 350°C. Tak wi c w br zach cynowych, przydatnych technicznie, w temperaturze 
normalnej w mikrostrukturze składnikiem eutektoidu jest faza 

δ. 

W  odlewach  z  br zów  cynowych  wskutek  segregacji  wywołanej  warunkami  krystalizacji  wyst puj  

struktury nierównowagi. Np. w odlewach piaskowych eutektoid pojawia si  ju  powy ej 8% Sn, a w kokilowych 

ju   od  5%  Sn.  Powstałe  segregacje  mo na  usun   stosuj c  długotrwałe  wy arzania  ujednoradniaj ce  w 
temperaturze 700 - 750°C. Podczas tego wy arzania eutektoid (

α + δ) ulega rozpuszczeniu i tworzy si  w miar  

jednorodna faza 

α. 

Stopy o budowie jednofazowej wykazuj  do  dobre wła ciwo ci plastyczne i mog  by  poddawane obróbce 

plastycznej, po której uzyskaj  budow  komórkow  (ziarno równoosiowe) z licznymi bli niakami. Obecno  

eutektoidu w stopie powoduje wyra ne obni enie wła ciwo ci plastycznych, gdy  faza b jest twarda i krucha. 

Wpływ cyny na wła ciwo ci mechaniczne br zów cynowych ilustruje rys. 9.

  

 

 

Rys. 9. Wpływ zawarto ci cyny na wła ciwo ci mechaniczne br zu w stanie lanym 

 

Br zy do obróbki plastycznej na zimno Zawieraj  do 8% Sn. Najcz ciej stosowanym z tej grupy br zami 

s : CuSn4, CuSn7 i CuSn8. Po obróbce plastycznej br zy te wykazuj  dobre wła ciwo ci mechaniczne (rys. 10) 

i  stosowane  s   w  formie  blach,  pr tów,  drutów,  rurek  na  ró ne  elementy  przyrz dów  pomiarowych, 

precyzyjnych, siatki, spr yny, membrany itp. Charakteryzuj  si  równie  bardzo dobr  odporno ci  na korozj  

w warunkach atmosferycznych jak i w wodzie morskiej Nie s  wra liwe na korozj  napr eniow . 

 

 

Rys. 10. Zmiana wła ciwo ci mechanicznych br zu CuSn7P w zale no ci od stopnia odkształcenia na zimno 

background image

Br zy  zawieraj ce  powy ej  8%  Sn  (zwykle  ok.  10%)  stosowane  s   na  odlewy  cz ci  maszyn  silnie 

obci one  i  pracuj ce  na  cieranie  (koła  z bate,  limacznice,  wirniki  pomp,  panewki  itp.).  Dodatek  ok  1% 

fosforu  do  br zu  (br z  fosforowy  Cu10SnP)  powoduje  wzrost  twardo ci,  odporno ci  na  cieranie  i  poprawia 

wła ciwo ci  lizgowe, dzi ki pojawieniu si  w mikrostrukturze nowej fazy - Cu

3

P. Typow  mikrostruktur  tego 

br zu pokazano na rys. 11. Fosfor w obu rodzajach br zów (do obróbki plastycznej i odlewniczych) stosowany 

jest równie  jako odtleniacz. 

Jako dodatki stopowe do br zów wieloskładnikowych wprowadza si  cynk (substytut drogiej cyny), ołów 

i  inne  jeszcze  pierwiastki.  Do  8%  cynk  rozpuszcza  si   w  fazie 

α,  polepsza  lejno   i  podnosi  wła ciwo ci 

wytrzymało ciowe,  ale  dwukrotnie  mniej  jak  cyna.  Ołów  nie  rozpuszcza  si   w 

α  ani  te   δ,  stanowi  w 

mikrostrukturze  oddzieln   faz .  Polepsza  wła ciwo ci  lizgowe  i  skrawalno   oraz  zabezpiecza  przed 

mikroporowato ci   odlewu.  Typowym  przedstawicielami  br zów  odlewniczych  wieloskładnikowych  s : 

CuSnlOZn3, CuSn6Zn6Pb3. 

 

 

Rys. 11. Mikrostruktura br zu CuSn10P w stanie lanym. 

 

2.1.2.2. Br zy aluminiowe. 

Techniczne zastosowanie maj  br zy do zawarto ci 11% Al. Maksymalna  rozpuszczalno  aluminium  w 

miedzi w temperaturze 565°C (eutektoidalnej) wynosi 9,4% i do temperatury normalnej nie ulega zmianie 

(rys.  12).  W  tym  zakresie  st e   tworzy  si   stały  roztwór  aluminium  w.  miedzi,  którego  wła ciwo ci 

wytrzymało ciowe rosn  wraz ze wzrostem zawarto ci Al (rys. 12). W stopach zawieraj cych wi cej jak 
9,4% Al i w temperaturach wy szych od 565°C pojawia si  faza 

β, która jest roztworem stałym na bazie  

fazy elektronowej Cu

3

Al o st eniu elektronowym 3/2. 

 

 

Rys. 12. Fragment wykresu układu Cu-Al. 

 

W  temperaturze  565°C  faza  ta  ulega  eutektoidalnemu  rozpadowi  na  mieszanin   (

α  +  γz)  Faza  γ  z  jest 

roztworem na bazie kolejnej fazy elektronowej (Cu

9

Al

4

) o st eniu elektronowym 21/13. 

Eutektoidalny  rozpad  fazy 

β  mo na  zahamowa   przez  szybkie  chłodzenie  co  powoduje  bezdyfuzyjn  

przemian  (

β β'), w wyniku której  uzyskuje si  iglast  struktur  (rys. 14). Ma ona typowe cechy przemiany 

background image

martenzytycznej. W odró nieniu od przemiany martenzytycznej w stalach jest ona odwracalna tzn. w warunkach 
szybkiego nagrzewania 

β' β (Uwaga: w literaturze dotycz cej br zów aluminiowych przez β' oznacza si  faz  

martenzytyczn , a przez 

β

1

 faz  uporz dkowan , bowiem i w br zach aluminiowych powy ej 11%

 Al zachodzi 

przemiana nieporz dek-porz dek: 

β   β

1

). 

 

 

Rys. 13. Zmiany wła ciwo ci mechanicznych br zów aluminiowych w stanie lanym w zale no ci od zawarto ci 

aluminium 

 

 

Rys. 14. Mikrostruktura br zu aluminiowego CuAl10Fe3Mn2: a – wy arzonego, b - zahartowanego 

 

Przemian  martenzytyczn  zachodz c  w br zach wykorzystuje si  w celu podwy szenia ich wła ciwo ci 

wytrzymało ciowych.  Np.  br z  CuAl10Fe3Mn  hartuje  si   z  temperatury  950°C  i  odpuszcza  400°C-500°C  w 

ci gu  2-4  godzin.  Po  takich  zabiegach  Rm  wynosi  700  MPa  ,  twardo   250 

HB a Alo  ok.  10%. Warto ci te 

zbli one s  do warto ci uzyskiwanych w stalach. 

Jednofazowe br zy zawieraj ce do 8% Al mo na równie  umacnia  odkształceniowo uzyskuj c znaczne 

efekty wzrostu wła ciwo ci wytrzymało ciowych (rys. 15). 

 

 

Rys. 15. Zmiana wła ciwo ci mechanicznych br zu aluminiowego, jednofazowego o zawarto ci 8% Al. W 

zale no ci od stopnia odkształcenia na zimno 

background image

Wieloskładnikowe  br zy  aluminiowe  zawieraj ce  od  9%  do  11%  Al,  <5%Fe,  <6%  Ni,  <4%Mn 

stosowane s  jako stopy  odlewnicze i do obróbki plastycznej na gor co. Do grupy tej nale  cz sto stosowane 

br zy  CuAl10Fe3Mn2  i  CuA110Ni4Fe4,  które  poddaje  si   równie   hartowaniu  i  odpuszczaniu  (ulepszaniu 

cieplnemu). 

Br zy  aluminiowe  wykazuj   dobre  wła ciwo ci  mechaniczne  w  normalnych  i  podwy szonych 

temperaturach,  s   odporne  na  cieranie.  Wykazuj   dobr   odporno   na  korozj   atmosferyczn   i  w  wodzie 

morskiej, któr  zawdzi czaj  tworz cej si  na powierzchni szczelnej warstewce Al

2

O

3

Br zy aluminiowe stosuje si  do wyrobu elementów nara onych na  cieranie, tulejki ło ysk, koła z bate, 

wirniki  pomp,  ruby  nap dowe  do  statków,  cz ci  przyrz dów  pomiarowych  itp.  S   one  stopami 

konkurencyjnymi do br zów cynowych. 

 

2.1.2.3. Br zy krzemowe.

 

Znacznie  praktyczne  maj   stopy  do  zawarto ci  3-4%  Si.  Jak  wynika  z  wycinka  wykresu  układu 

równowagi Cu-Si (rys. 16) maksymalna rozpuszczalno  krzemu w miedzi w temperaturze 842°C wynosi 5,3%. 

Wraz  z  obni eniem  temperatury  rozpuszczalno   Si  maleje  do  ok.  3%  w  temperaturze  normalnej.  W 
temperaturze  555°C  wtórny  roztwór 

χ  ulega  rozpadowi  eutektoidalnemu  na  mieszanin   (α  +  γ).  Faza  γ  jest 

roztworem na bazie zwi zku Cu

3

Si. 

Składnikami  stopowymi  tych  br zów  s :  Mn,  Fe,  Zn  i  Ni.  Do  roztworu  a  wchodzi  Mn,  Ni  i  Zn  silnie 

zmniejszaj c  rozpuszczalno   krzemu.  elazo  natomiast  tworzy  fazy  mi dzymetaliczne  FeSi  lub  Fe

3

Si 

powoduj c. wzrost wła ciwo ci wytrzymało ciowych. Mangan zwi ksza odporno  na korozj  a Zn lejno . 

 

 

Rys. 16. Fragment wykresu równowagi faz układu Cu-Si 

 

Stop  CuSi3Mn1

  przeznaczony  jest  do  obróbki  plastycznej  na  zimno.  po  której  uzyskuje  wysokie 

wła ciwo ci  wytrzymało ciowe  (rys.  17).  Stop  ten  stosowany  jest  na  spr yny,  cz ci  aparatury  chemicznej, 

cz ci  maszyn  pracuj cych  na  cieranie.  Do  stopów  odlewniczych  nale y  br z  CuSi3Zn3Mn  u ywany  do 

wyrobu kół z batych, panewek ło ysk  lizgowych, cz ci pomp itp. Z uwagi na słabe iskrzenie przy uderzeniu, 

br zy  krzemowe  stosowane  s   do  wytwarzania  elementów  aparatury  dla  przemysłów  petrochemicznego  i 

gazowniczego. 

 

2.1.2.4. Br zy berylowe.

 

W praktyce stosowane s  br zy berylowe do zawarto ci 2,5% Be. Innymi składnikami wprowadzanymi w 

niewielkich ilo ciach s : Ni, Ti i czasami Co. Składniki te powoduj  podwy szenie wła ciwo ci mechanicznych, 

rozdrobnienie i stabilizacj   ziarna  (Ti). W  układzie  istnieje zmienna  rozpuszczalno   berylu w  miedzi  co  daje 
podstawy  do  stosowania utwardzania  dyspersyjnego (rys.  18).  W temperaturze  575°C faza 

β ulega rozpadowi 

eutektoidalnemu na mieszanin  (

α γ). 

 

Wzrost  wła ciwo ci  wytrzymało ciowych  spr ystych  w  br zach  najcz ciej  stosowanych-CuBe2Ni  i 

CuBe2NiT, uzyskuje si  po zastosowaniu obróbki plastycznej na zimno lub utwardzania dyspersyjnego (czasami 

te  obróbki  ł czy  si   ze  sob ).  Br zy  te  przesyca  si   z  temperatury  800°C-820°C  a  nast pnie  starzy  w 

temperaturze  300°C-350°C  w  czasie  2  godzin.  W  stanie  przesyconym  br zy  berylowe  wykazuj   dobre 

wła ciwo ci  plastyczne  i  mo na  je  odkształca   na  zimno.  Po  starzeniu  Rm  osi ga  warto   ok.  1200  MPa  tj. 

background image

wzrost ponad 2-3 krotnie w odniesieniu do stanu przesyconego. Podobnie ro nie równie  twardo  (od 130 HB 

do 320 HB). 

Głównie  br zy  berylowe  stosuje  si   do  wyrobu  spr yn,  membran,  elementów  spr ystych,  aparatury 

precyzyjnej, elektrycznej itp.  Cechuje  ten  rodzaj br zów  dobra  przewodno  elektryczna  i brak  iskrzenia  przy 

uderzeniach st d zastosowanie w przemysłach  produkuj cych łatwopalne  i wybuchowe substancje.  S  te   one 

odporne na korozj . Beryl jest drogim składnikiem tych stopów i pami ta  nale y,  e jest silnie toksyczny. 

 

 

Rys. 17. Zmiana wła ciwo ci mechanicznych br zu CuSi3Mn1 w zale no ci od stopnia odkształcenia na zimno 

 

 

Rys. 18. Fragment wykresu równowagi faz układu Cu-Be 

 

2.1.2.5. Br zy ołowiowe.

 

Br zy ołowiowe zawieraj  do 35% Pb. Wskutek praktycznie braku wzajemnej rozpuszczalno ci w stanie 

stałym  mikrostruktura  ich  zło ona  jest  z  mieszaniny  ziarn  miedzi  i  ołowiu.  Stopy  te  s   stosunkowo  mi kkie 

dlatego w celu ich umocnienia do niektórych gatunków wprowadza si  cyn  (do 10%). Charakteryzuj  si  one 

dobrymi własno ciami  lizgowymi st d głównie stosuje si  je do wyrobu ło ysk  lizgowych współpracuj cych z 

utwardzonymi  czopami  wałów  przy  du ych  pr dko ciach  obwodowych  i  naciskach.  Praktycznie  stosowanymi 

stopami s  CuPb30, CuPb35 i CuPb10Su10. 

 

2.2. WA NIEJSZE STOPY ALUMINIUM.

 

Aluminium  charakteryzuje  si   du   plastyczno ci   (tablica  1),  dobr   zgrzewalno ci ,  dobr  

przewodno ci  elektryczn  stanowi c  65% przewodno ci miedzi i mał  g sto ci . Aluminium odporne jest na 

działanie  korozji  atmosferycznej  (pokrywa  si   szczeln ,  pasywuj c   warstewk   Al2O3  ),  wody,  dwutlenku 

siarki, wielu kwasów organicznych i zwi zków azotowych. Wra liwe jest natomiast na działanie zasad, a wi c 

wody  morskiej,  wodorotlenków  sodu  i  wapnia  oraz  zwi zków  rt ci.  Stopy  Al  na  ogół  wykazuj   wra liwo   

na  korozj ,  dlatego  niektóre  z  nich  pokrywa  si   warstewk   czystego  aluminium  (plateruje).  Dla  zwi kszenia 

odporno ci korozyjnej aluminium i jego stopów, poddaje si  je anodowemu utlenianiu (tzw. eloksalacji). 

background image

Wytworzona warstewka tlenkowa o grubo ci od 0,001 do 0,15 mm w zale no ci od stanu pocz tkowego 

powierzchni  mo e  by   matowa  lub  błyszcz ca.  Po  dodaniu  w  czasie  procesu,  barwników  osi ga  si   efekt 

dekoracyjny  co  ma  estetyczne  znaczenie  dla  produkcji  aparatury  pomiarowej,  elektronicznej,  przyrz dów 

precyzyjnych itp. 

W  zale no ci  od  procesu  otrzymywania,  wyró ni   mo na  aluminium  hutnicze  (produkowane  w  kilku 

gatunkach – A00, A0, A1

A2) zawieraj ce od 0,2% do 1 % zanieczyszcze  i aluminium rafinowane (równie  

kilka  gatunków-ARO,  AR1,  AR2)  posiadaj ce  od  0,005%  do  0,05%  zanieczyszcze .  Najcz ciej 

zanieczyszczeniami Al s : Fe, Si, Cu, Zn, Ti, które obni aj  przewodno  elektryczn , wła ciwo ci plastyczne i 

odporno   korozyjn .  Jak  jednak  wcze niej  wspomniano,  poj cie  "zanieczyszczenie"  z  punktu  technicznego 

nale y  traktowa   wzgl dnie  i  odnosi   do  zasadniczej  cechy  b d   cech  materiału  na  których  zale y  nam  w 

pierwszej  kolejno ci.  Np.  wymienione  zanieczyszczenia  aluminium  pogarszaj   pewne  wła ciwo ci  fizyczne 

(przewodno  elektryczn ), technologiczne (plastyczno ), ale podwy szaj  wła ciwo ci wytrzymało ciowe i w  

pewnych rodzajach stopów aluminium staj  si  składnikami stopowymi. 

Niska wytrzymało  Rm aluminium nie kwalifikuje go do materiałów konstrukcyjnych, natomiast stopy 

sporz dzane  na  jego  bazie  zajmuj   drugie  miejsce  po  stopach  elaza  stosowanych  w  maszynach,  pojazdach, 

aparaturze,  konstrukcjach  itp.  Zaznaczy   trzeba,  e  w  czystym  Al  mo na  osi gn   wy sze  wła ciwo ci 

wytrzymało ciowe  w  wyniku  umocnienia  odkształceniowego.  W  zale no ci  od  stopnia  tego  umocnienia 

wyró nia  si   stany:  półtwardy  i  twardy.  Warto ci  Rm  osi gni te  w  tych  stanach  dla  aluminium  o  czysto ci 

99,5% Al wynosz : 

-wy arzony 70-100 MPa, 

-półtwardy 100-120 MPa, 

-twardy 130-180 MPa. 

Stopy  aluminium  o  najwi kszym  technicznym  znaczeniu  zawieraj   Cu,  Si,  Mg  i  Mn.  Obok 

wymienionych głównych składników wprowadza si  do nich jeszcze niewielkie ilo ci takich pierwiastków jak: 

Fe, Ni, Ti, Zn i Cr. Składniki stopowe tworz  z aluminium roztwory stałe (wi kszo  z nich wykazuje zmienn  

rozpuszczalno   ze  zmian   temperatury)  i  fazy  mi dzymetaliczne  jak  Al

2

Cu,  Al

3

Fe,  Al

5

FeSi  itd.  oraz  fazy 

utworzone przez składniki stopowe np. Mg

2

Si (w układzie Al-Mg-Si). 

Skład  chemiczny  stopu  okre la  jego  techniczne  zastosowanie  tj.  do  obróbki  plastycznej  lub  odlewania. 

Poniewa  aluminium i wi ksza cz

 jego składników stopowych nie posiada odmian alotropowych to wykresy 

równowagi faz s  stosunkowo proste i od strony Al podobne jak na rys. 19. 

Na podstawie  tego  rysunku  mo na  zilustrowa   tzw. Podział „technologiczny” stopów  Al., tj. zastosowania  do 

okre lanych technik wytwarzania w zale no ci od zawarto ci składnika stopowego (B). 

 

 

Rys. 19. Schemat podziału stopów aluminium w zale no ci od zawarto ci składnika stopowego: a

1

 – stopy do 

obróbki plastycznej, a

2

 – stopy do obróbki plastycznej i utwardzania wydzieleniowego, b – stopy odlewnicze. 

(B) – oznacza,  e składnik B mo e tworzy  z Al. Roztwór 

β - B(Al) lub faz  mi dzymetaliczn , np. Al

2

 

Zakres  a  przedstawia  składy  chemiczne  stopów  przeznaczonych  do  obróbki  plastycznej,  przy  czym  mo na 

podzieli   go  jeszcze  na  dwie  cz ci: a

1

 - stopy  o  wła ciwo ciach wytrzymało ciowych niewiele wi kszych  od 

czystego aluminium, które w miar  potrzeby umacnia si  odkształceniowo i a

2

 - stopy, które z uwagi na zmienn  

rozpuszczalno  składnika B

 w stanie stałym, poddaje si  utwardzaniu wydzieleniowemu. Zakres b reprezentuje 

składy stopów odlewniczych, w których zazwyczaj udział składnika stopowego jest taki,  e zawarto  eutektyki 

w mikrostrukturze nie przekracza 15% lub 20%. 

 

background image

2.2.1. STOPY DO OBRÓBKI PLASTYCZNEJ UTWARDZANE WYDZIELENIOWO 

(durale). 

Typowymi  przedstawicielami  stopów  Al  przeznaczonych  do  obróbki  plastycznej  i  utwardzania 

wydzieleniowego s  stopy, których głównym składnikiem stopowym jest Cu, potocznie zwane duralami. 

Z fragmentu wykresu układu Al-Cu (rys. 20)wynika,  e maksymalna zawarto  Cu w Al w temperaturze 

eutektycznej (548°C) wynosi 5,7% i do  szybko maleje do 0,1% w temperaturze normalnej. 

 

 

Rys. 20. Fragment wykresu równowagi Al-Cu 

 

Mikrostruktura stopów o zawarto ci miedzi powy ej 0,1%, w stanie równowagi zło ona jest z roztworu stałego a 
i fazy mi dzymetalicznej Al

2

Cu oznaczanej tak e liter   

θ. 

Stopy  techniczne  zawieraj   zwykle  od  2%  do  4%  miedzi  (prócz  tego  Mg,  Ni,  Zn,  Ti  i  inne,  których 

zawarto   z  wyj tkiem  Zn  na  ogół  nie  przekracza  2%).  Poddaje  si   je  utwardzaniu  wydzieleniowemu,  które 

polega jak wcze niej wspomniano, na przesycaniu i starzeniu. 

Po nagrzaniu i wygrzaniu stopu nieco powy ej 500°C i szybkim chłodzeniu (przewa nie w wodzie) stop 

uzyskuje  struktur   jednofazow   przesyconego  roztworu 

α.  Ten  metastabilny  stan  nadaje  mu  niewielki  wzrost 

wytrzymało ci Rm (rys. 21) i twardo ci. Stop podatny jest w tym stanie na odkształcenia plastyczne. 

Po  pewnym  czasie  w  temperaturze  normalnej  lub  podwy szonej  nast puje  powracanie  stopu  do  stanu 

równowagi. Zjawiska zachodz ce w roztworze podczas starzenia naturalnego (w temp. normalnej) i sztucznego 

(w temp. podwy szonej) prze ledzi  mo na na przykładzie stopów Al-Cu, które pod tym wzgl dem najbardziej 

zostały przebadane. 

 

 

Rys. 21. Zmiana wytrzymało ci Rm stopu Al.-4%Cu podczas starzenia naturalnego 

 

W  temperaturze  normalnej  i  odpowiednio  długim  czasie  (4  -  7  dni)  w  roztworze  przesyconym  a  utworz   si  

sprz one z sieci  roztworu skupiska atomów Cu w kształcie dysków o grubo ci rz du 1nm i  rednicy do 10nm

nazwane strefami GP I

 (Guinier-Prestona). Proces w warunkach normalnych zako czy si  wytworzeniem tych 

stref. Roztwór stały znajduje si  w stanie przed-wydzieleniowym, nadal jeszcze metastabilnym i do  trwałym. 

Wytworzone strefy powoduj  odkształcenia spr yste sieci co wywołuje powstanie pól napr e , które staj  si  

(upraszczaj c wyja nienie zjawiska) przeszkodami trudnymi do pokonania przez dyslokacje. Wytrzymało  Rm 

i twardo  osi ga w tym stanie najwy sze warto ci. W stosunku do stanu wy arzonego (rys. 21 i 22) Rm ro nie 

prawie dwukrotnie. 

 

 

 

 

background image

 

Rys. 22. Wpływ temperatury i czasu starzenia na wytrzymało  Rm stopu AlCu4Mg1 

 

W temperaturze powy ej 100

°C tworz  si  równie  skupiska atomów Cu w kształcie dysków o jednak 

wi kszych wymiarach: grubo ci do 10nm

 i  rednicy do 150nm. Posiadaj  one struktury tetragonaln  i nadal s  

sprz one z sieci  

α. Skupiska te nazwano GP II. 

Powy ej  200

°C  tworzy  si   faza  metastabilna,  oznaczona  θ'  o  strukturze  regularnej  

półsprz onej  z  sieci   macierzyst   o  składzie  stechiometrycznym  zbli onym  do  Al

3.6

Cu

2

.  Na  

koniec  długotrwałe  wygrzewanie  prowadzi  do  przemiany 

θ'  w  samoistn   równowagow   

faz  

θ (Al

2

Cu). Dalsze wygrzewanie stopu powoduje koagulacj  i koalescencj  wydziele  

θ.  

Stadia  zmian  jakie  zachodz   w  przesyconym  stopie  w  wyniku  starzenia  mo na  

zapisa  symbolami: 

α [(Cu)] → GP I → GP II → θ’(Al

3.6

Cu

2

→ θ(Al

2

Cu) 

 

Konsekwencj   tych  zmian  i  przemian  jest  ró ny  stan  umocnienia  stopu  (rys.  22).  Pierwsze  trzy  stadia 

zmian  zachodz   nie  przez  przemiany  jednej fazy  w  drug  lecz przez zanik  poprzednich  skupisk (małych  stref 

GPI) i utworzenie si  nowych (du ych stref GP II). O takim przebiegu zmian, przekonuje nas zjawisko nawrotu 

wła ciwo ci. Polega ono na tym,  e stop starzony naturalnie lub w niezbyt wysokich temperaturach, wygrzany w 

ci gu  2-3  min  w  temperaturze  200°C-250°C  odzyskuje  wła ciwo ci  plastyczne  (rys.  23).  Zjawisko  to  ma 

znaczenie techniczne, gdy  po takim krótkotrwałym nagrzewaniu stop mo na formowa , zagniata  łby nitów itp. 

 

 

Rys. 23. Schemat zmiany wytrzymało ci Rm stopu Al-4%Cu na skutek starzenia i nawrotu wywołanej 

krótkotrwałym nagrzewaniem do temperatury 230

°C 

 

2.2.2. STOPY ODLEWNICZE (siluminy) I

 ICH MODYFIKACJA.

 

Obecnie  wytwarza  si   wiele  aluminiowych  stopów  odlewniczych.  Do  najwa niejszych  nale  

dwuskładnikowe: Al-Si, Al-Mg, Al-Cu i wieloskładnikowe np. Al-Zn-Mg. 

Stopy  z  krzemem  zwane  siluminami  maj   szerokie  zastosowanie.  Wykonuje  si   z  nich  głowice,  tłoki, 

obudowy silników spalinowych i elektrycznych, korpusy pomp i wiele jeszcze innych elementów. 

Wraz ze wzrostem zawarto ci Si w stopie ro nie wytrzymało  na rozci ganie Rm (rys. 24). 

 
Wykres  równowagi  układu  Al-Si  jest  bardzo  prosty  (rys.  25).  Od  strony  Al.  Wyst puje  faza 

α  b d ca 

roztworem stałym Si w Al. W temperaturze eutektycznej (577

°C) rozpuszczalno  krzemu w aluminium wynosi 

1,65% i maleje wraz z obni eniem temperatury. W temperaturze 200

°C wynosi ju  ona tylko 0,05%. 

 

background image

 

Rys. 24. Wła ciwo ci mechaniczne siluminu niemodyfikowanego i modyfikowanego w zale no ci od 

udziału krzemu 

 

 

Rys. 25. Fragment wykresy równowagi Al.-Si z zaznaczonym przesuni ciem punktu eutektycznego pod 

wpływem procesu modyfikacji 

 

Praktycznie aluminium  nie rozpuszcza si  w  krzemie, st d drug  faz   w  układzie  jest  Si  (niekiedy  oznaczany 
jako faza 

β). Eutektyka zło ona (α+Si) zawiera 11,7% krzemu.  

Technicznie siluminy zawieraj  od 9% do 13% Si, gdy  przy tych st eniach odznaczaj  si  najlepszym i 

wła ciwo ciami wytrzymało ciowymi, odlewniczymi, małym skurczem (ok. 1%), mał  skłonno ci  do p kni , 

małym współczynnikiem rozszerzalno ci cieplnej i s  do  odporne na korozj . 

Ogólnie  wła ciwo ci  mechaniczne  tych  stopów  s   stosunkowo  niskie:  Rm  wynosi  ok.  120  Mpa,  a 

wydłu enie  A

l0

  ok.  3%.  Spowodowane  jest  to  nietypow   dla  stopów  eutektycznych  skłonno ci   do 

gruboziarnisto ci. W stopie AlSi11, w którym górna granica zawarto ci krzemu wynosi 13% mog  wyst powa  

ziarna krzemu na tle gruboiglastej eutektyki (rys. 26a). Taka mikrostruktura odlewu jest niekorzystna równie  ze 

wzgl dów eksploatacyjnych. 

 

 

Rys. 26. Mikrostruktura siluminu AlSi11; a – niemodyfikowanego, b - modyfikowanego 

background image

W  celu  przebudowy  tej  niekorzystnej  mikrostruktury  stop  przed  odlaniem  poddaje  si   modyfikacji. 

Polega ona na dodaniu do k pieli niewielkiej ilo ci mieszaniny soli sodu (NaCl, NaF). W tym celu w ostatnich 

latach stosuje si  równie  stront i antymon. (8). W wyniku procesów jakie zachodz  w czasie krystalizacji stopu 

uzyskuje si  mikrostruktur  rozdrobnion  (rys. 26b). Ogólnie uwa a si ,  e sód gromadz c si  na powierzchni 

mi dzyfazowej  krzem-ciecz  utrudnia  krystalizacj   krzemu  w  wyniku  czego  punkt  eutektyczny  przesuni ty 

zostaje w kierunku wi kszych zawarto ci krzemu i wi kszych przechłodze  (linia przerywana na rys. 25). Stop 

nad  eutektyczny  (rys.  26a)  staje  si   stopem  pod  eutektycznym  (rys.  26b).  Jego  wła ciwo ci  mechaniczne  s  

wy sze: Rm ok. 180 MPa a wydłu enie A

10

 8-12%. 

 

3. PYTANIA KONTROLNE.

 

l. Wła ciwo ci aluminium i główne jego zastosowania. 

2. Wła ciwo ci miedzi i jej główne zastosowania. 

3.  Dokona   głównego  podziału  stopów  aluminium  bior c  pod  uwag :  skład  chemiczny,  budow   fazow   i 

zastosowanie techniczne. 

4.  Dokona   podziału  stopów  miedzi  bior c  pod  uwag :  skład  chemiczny,  budow   fazow   i  zastosowanie 

techniczne. 

5. Jak wpływa ołów i bizmut na własno ci miedzi? 

6. Co to jest choroba wodorowa miedzi? 

7. W jakim celu przeprowadza si  modyfikacj  siluminu? 

8. Jakie zmiany zachodz  w mikrostrukturze siluminu w wyniku jego modyfikacji?  

9. Co to s  mosi dze i jak si  je dzieli w zale no ci od struktury i składu chemicznego? 

10.  Jak   obróbk   nale y  zastosowa   aby  zwi kszy   warto   Rm  (granicy  wytrzymało ci  na  rozci ganie)  i  H 

(twardo ) mosi dzu M70 (jednofazowego)?  

11. Co to jest br z fosforowy? 

12. Co to jest za stop, który nazywamy duraluminium? 

13. Czym głównie charakteryzuj  si  br zy berylowe? 

14. Z jakich zabiegów składa si  obróbka cieplna nazywana utwardzaniem wydzieleniowym? 

15. Co dzieje si  w strukturze duralu podczas zabiegu przesycania? 

16. Co to s  strefy G-P? 

17. Jakie zjawiska zachodz  w strukturze duralu podczas jego starzenia? 

18. W jaki sposób mo na umocni  stopy z zakresu Al (rys. 19)? 

19. Jakie warunki musi spełnia  stop aby mo na było umocni  go wydzieleniowo ?  

20. Jaki czynnik powoduje umocnienie stopu podczas procesu starzenia ? 

21. Jaka jest ró nica mi dzy hartowaniem stali a przesycaniem duralu lub br zu berylowego ? 

22. Na czym polega zjawisko nawrotu wyst puj ce w duralach ? 
23. Jaka jest ró nica mi dzy stref  G-P a faz  równowagow  

θ w układzie Al-Cu ?  

24. Wymieni  nazwy głównych grup br zów. 

 

4. LEKTURA.

 

1. K. Wesołowski – „Metaloznawstwo i obróbka cieplna” Wyd. WNT 1972 Warszawa 

2. R. Haimann – „Metaloznawstwo” Wyd. Politechnika Wrocławska 1974 

3. St. Prowans – „Struktura stopów” Wyd. PWN 1991 Warszawa 

4. L. Dobrza ski – „Metaloznawstwo i obróbka cieplna stopów metali” Wyd. Politechnika  l ska, Gliwice 1995. 

5. K. Przybyłowicz- „Metaloznawstwo” WNT Warszawa 1996. 

6. Praca zbiorowa w składzie mi dzynarodowym koordynowana przez. L Jeni eka, H. Gonera, M. Ormana, A. 

Domony'ego- „Aluminium” Wyd. WNT 1967 

7. St. Prowans – „Materiałoznawstwo” Wyd. PWN Warszawa-Pozna  1977 

8. Z. Poniewierski- „Krystalizacja, struktura i wła ciwo ci siluminów” WNT Warszawa 1989