background image

ĆW I C Z E N I E  Nr  51 

 

POMIAR   S E M   OGNIWA   ELEKTROCHEMICZNEGO 

 
 

Cel ćwiczenia :   Pomiar siły elektromotorycznej ogniwa. 
 

Siłą elektromotoryczną,  SEM, E, ogniwa  lub  napięciem ogniwa w warunkach 

bezprądowych, nazywamy różnicę potencjałów ogniwa otwartego, przez które nie płynie 
prąd, mierzoną w warunkach zrównoważenia napięcia ogniwa zewnętrznym  źródłem 
napięcia (metoda kompensacyjna Poggendorfa). 

 
                                 E = lim U                                                 

 

 

      (1) 

                                       I

→0 

 

 
 
                                                                           A   -
  źródło prądu stałego o napięciu U

Z 

                                                                           E

w

 -  ogniwo wzorcowe (ogniwo Westona, 

                                                                                    E

W

 = 1,018 V)                                                            

                                                                           E

x

  -  ogniwo badane o SEM = E

X

                                                                           R   -  opornik suwakowy lub dekadowy                              
                                                                           G   -  galwanometr 
                                                                           W

i

  -  przełącznik zamykający odpowiedni  

         obwód   

   
 
 
Rys. 1. Schemat układu pomiarowego. 
 
Pomiar polega na ustawieniu wartości oporu  (odpowiednie pokrętła na oporniku 
dekadowym) dla ogniwa badanego  i wzorcowego  (zmiana położenia przełącznika) przy 
którym przez galwanometr nie  płynie prąd (strzałka galwanometru w pozycji „zero”). Spadek 
napięcia,  U

X

, dla ogniwa badanego równy jest jego sile elektromotorycznej, E

x

 , zgodnie z 

równaniem: 
 

 

                         E

X

 = U

X

 = 

                                    

 

 

     (2) 

X

O

R

I

gdzie  I

0

 = U

z

/R

0

  - natężenie prądu w obwodzie górnym (AR), R

– opór całego obwodu (AR), 

a R

X

 – odczytana z opornika dekadowego wartość oporu przy którym przez galwanometr nie 

płynie prąd. 
Wielkość I

0

 = U

Z

/R

0

 nie jest znana, należy więc wykonać pomiar porównawczy włączając do 

obwodu ogniwo wzorcowe (przełącznik w pozycji „ogniwo wzorcowe”). Nastawiamy na 
oporniku dekadowym wartość oporu przy którym przez galwanometr nie płynie prąd. Spadek 
napięcia,  U

W

, równy jest sile elektromotorycznej ogniwa wzorcowego, E

w

, zgodnie z 

równaniem: 
 

 

 

              E

W

 = U

W

 = 

                          

 

    

 

 

 

 

(3) 

W

O

R

I

 
Z porównania zależności (2) i (3) można obliczyć siłę elektromotoryczną ogniwa badanego 
zgodnie ze wzorem (4). 
 

 

 

 

              E

X

 = E

W

 

W

X

R

R

                              

 

 

               (4) 

 

background image

Wykonanie ćwiczenia 
 

1.  Pobrać sprzęt i przygotować roztwory chlorku cynku o stężeniach podanych przez 

prowadzącego. 

 
2. Napełnić zlewkę pomiarową najbardziej rozcieńczonym roztworem ZnCl

2

. Wstawić do 

zlewki elektrody, cynkową i chlorosrebrową (Rys. 2). 

 
                               
                                                                                        Schemat ogniwa badanego: 
 
 

 

 

 

 

 

 

              Zn | ZnCl

2

 (m) | AgCl | (Ag) 

 
 
 
 
 
                 Zn       Ag(AgCl) 
 
 

Rys. 2. Schemat ogniwa badanego 

 

3. Zmierzyć SEM ogniwa  Westona. W tym celu:  

 a.  ustawić przełącznik K w pozycji „ogniwo Westona”, 

b. zamknąć obwód naciskając przycisk i na oporniku dekadowym ustawić taki opór 

R

W

, aby przez galwanometr nie płynął prąd  (strzałka w pozycji „zero”). Wartość 

tego oporu zapisać w tabeli 1. Pomiar powtórzyć trzykrotnie.  

 

4.  Zmierzyć SEM ogniwa badanego: 

a.  ustawić przełącznik K w pozycji „ogniwo badane”,   
b. zamknąć obwód naciskając przycisk  i ustawić na oporniku dekadowym taki opór  

R

X

, aby  przez galwanometr nie płynął prąd  (strzałka w pozycji „zero”). Wyniki 

zapisać w tabeli 1.  Pomiar powtórzyć trzykrotnie.  

 

5. Obliczyć wartości średnie dla oporów R

W

 i R

X

.                               

 
     Tabela 1. 
 

Ogniwo Stężenie elektrolitu 

mol/dm

3

Opór, Ω SEM 

 

 

R

1

R

2

R

3

R

śr

 

 

6.  Obliczyć SEM badanych ogniw w oparciu o równanie (4). 

 

8. Elektrody opłukać wodą destylowaną i zostawić je zanurzone w wodzie, uprzątnąć  

stanowisko pracy, oddać pobrany sprzęt. 

 
 
 
 
 
 
 

background image

Opracowanie wyników  
 

1. Napisać  schemat  reakcji zachodzącej w ogniwie. 
 
2. Obliczyć, dla każdego zbadanego ogniwa : 

a.  średnie stężenie molarne m

±

   wg. wzoru (5) 

                   m

±

 = 

)

(

1

)

(

+

+

+

+

ν

ν

ν

ν

m

m

                                                   

 

     

      gdzie 

ν

+

 i 

ν

-

 są współczynnikami stechiometrycznymi. 

 

 b.  średnią aktywność elektrolitu, a

±

:    

a

±

 = (

γ

±

)(m

±

                                                             

 

 

  

           Wartości średnich jonowych współczynników aktywności elektrolitu podano w tabeli B.   
                           

3. Korzystając z równania Nernsta obliczyć teoretyczną wartość SEM badanych ogniw,  

E

teor

:   

                           

±

=

a

F

RT

E

E

ln

2

3

0

 

gdzie: E

0

 jest standardową siłą elektromotoryczną ogniwa, równą różnicy potencjałów 

standardowych obu elektrod; R – stała gazowa; T – temperatura; F – stała Faraday’a, 
równa 96500 C.                                                     

 

   

 Potencjały standardowe elektrod podano w tabeli A
 
4.  Obliczyć błąd względny pomiaru SEM ( w procentach). Wyniki zapisać w tabeli 2. 

 
      Tabela 2.  

Ogniwo 

E

dośw

m

±

γ

±

a

±

ln a

±

E

teor

|E

dosw

-E

teor

|*100% 

E

teor

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 
 
 
     Tabela A.  Potencjały standardowe elektrod 
 

Elektroda 

Zn, Zn

2+

(Ag)AgCl , Cl

-

E

0

, V 

- 0,763 

+ 0,222 

 
 
     Tabela B. Średnie jonowe współczynniki aktywności, 

γ

±

, roztworów elektrolitów w 25

o

 C. 

 

Molarność, mol kg

-1

  

Elektrolit 

0,001 0,005 0,01 0,05  0,1 0,5  1,0  2,0 

ZnCl

2

0,88 0,79 0,73 0,58 

0,518 0,396  0,341  0,291 

CdCl

2

0,819 0,623 0,524 0,304 0,228 0,101 0,0696 0,0441 

 


Document Outline