background image

Białka

 

Białka są podstawowymi składnikami budulcowymi (strukturalnymi) komórek 
organizmu. Oprócz funkcji strukturalnych, białka pełnią różnorakie funkcje 
metaboliczne, szczególnie dotyczy to enzymów, tzw. biokatalizatorów w 
organizmach żywych. Białka są związkami wielkocząsteczkowymi (powyżej 10 
000 kD). Cząsteczki białek prostych (proteiny) utworzone są tylko przez 
aminokwasy, podczas gdy w s

kład białek złożonych (proteidy) wchodzą obok 

aminokwasów związki niebiałkowe (grupa prostetyczna). Ponadto regulują 
ciśnienie osmotyczne płynów wewnątrz- i pozakomórkowych oraz stężenie jonów 
wodorowych. Niektóre pełnią rolę hormonów. Uczestniczą w krzepn

ięciu krwi, w 

transporcie związków metali, hormonów, enzymów oraz innych substancji, a także 
w procesach immunologicznych. Białka zawierające tryptofan i tyrozynę 
pochłaniają promienie UV. Mogą stanowić materiał energetyczny: utlenienie l g 
białka dostarcz

a 17 kJ energii

1

Pod wpływem metali ciężkich, zasad, kwasów, alkoholi, garbników, mocznika, 
podwyższonej temperatury (ponad 56°C) ulegają denaturacji. Denaturacja polega 
na nieodwracalnej zmianie konformacji i stopnia uwodnienia białka. Zniszczeniu 
ulegają wtedy mostki wodorowe i disulfidowe.  
W białkach powszechnie występuje 22 aminokwasy (patrz tab. 1).

 

Tab. 1. Aminokwasy białkowe i ich skróty 

A

 

Ala

 

alanina

 

B

 

Asx

 

Asparagina lub kwas asparaginowy

 

C

 

Cys

 

cysteina

 

D

 

Asp

 

kwas asparaginowy

 

E

 

Glu

 

kwas glutaminowy

 

F

 

Phe

 

fenyloalanina

 

G

 

Gly

 

glicyna

 

H

 

His

 

histydyna

 

 

1

background image

I

 

Ile

 

izoleucyna

 

K

 

Lys

 

lizyna

 

L

 

Leu

 

leucyna

 

M

 

Met

 

metionina

 

N

 

Asn

 

asparagina

 

P

 

Pro

 

prolina

 

Q

 

Gln

 

glutamina

 

R

 

Arg

 

arginina

 

S

 

Ser

 

seryna

 

T

 

Thr

 

treonina

 

V

 

Val

 

walina

 

W

 

Trp

 

tryptofan

 

Y

 

Tyr

 

tyrozyna

 

Z

 

Glx 

glutamina lub kwas glutaminowy

 

 

 

 

 

 

1

Jednostka ciepła - kaloria /cal/ nie należy do układu SI, jednakże jest powszechnie stosowana w tabelach 

fizjologicznych i dietetycznych. Jednostką energii w układzie SI jest dżul (J); l cal = 4,184 J; l kcal = 4,184 kJ.

 

Połączone są one ze sobą za pomocą wiązania peptydowego -CO-NH-. Utworzenie 
wiązania peptydowego wiąże się z wydzieleniem wody. Wiązania peptydowe 
wykrywa się za pomocą reakcji z jonami miedzi (2

+

) w środowisku zasadowym. 

Związek zawierający w składzie do 10 aminokwasów nosi nazwę oligopeptydu (np. 
glutation), a powyżej 10 aminokwasów (do 100) — polipeptydu (np. 
adrenokortykotropina). Wiązania peptydowe wykrywa się za pomocą reakcji z 
jonami miedz

i (2

+

) w środowisku zasadowym.

 

 

2

background image

Sekwencja i liczba aminokwasów w białku określa I-rzędową strukturę białka. 
Łańcuchy aminokwasowe nie występują w formie wyprostowanej, lecz są 
pofałdowane (harmonijkowe) lub helisowe. Zagięcia łańcucha są zapewnione przez 
dodatkowe wiązania wodorowe pomiędzy grupami -CO i -NH-. Jest to struktura II-
rzędowa. Struktura III-rzędowa powstaje na skutek działania wiązań wodorowych, 
jonowych i hydrofobowych. Dzięki temu tworzy się trójwymiarowy przestrzenny 
układ pofałdowanych łańc

uchów białka, z łańcuchami bocznymi stabilizującymi 

całą strukturę. Szczególna rolę odgrywają wówczas wiązania dwusiarczkowe. (po 
utlenieniu grup -SH). Niektóre białka, głownie enzymatyczne zbudowane są z 
agregatów łańcuchów polipeptydowych — z podjednoste

k. Sposób połączenia 

podjednostek tworzy strukturę IV-rzędową. W tym przypadku ważne są siły Van 
der Waalsa, mostki siarczkowe i wodorowe oraz wiązania hydrofobowe.

 

Roztwory białek są roztworami rzeczywistymi (cząsteczkowymi), jednakże ze 
względu na duże rozmiary cząsteczek (5-10 nm) wykazują właściwości roztworów 
koloidalnych. Proces przechodzenia osadu w zol nazywamy peptyzacją, a proces 
wytracania osadu, tj. przechodzenie zolu w żel - koagulacją. W roztworze 
cząsteczki białka mają określony ładunek elektr

yczny, na skutek dysocjacji 

grupy -NH

2

 i -COOH znajdujących się w resztach aminokwasowych łańcuchów 

polipeptydowych. Dysocjacja tych grup powoduje wytworzenie ładunków 
elektrycznych: -NH

3

 i –COO

-

. Obecność ładunku elektrycznego powoduje, ze 

cząsteczki białek mają właściwości hydrofilne i tym samym zdolność pochłaniania 
wody oraz pęcznienia. Białka są więc związkami amfoterycznymi z uwagi na 
obecność wolnych grup —COOH (np. kwas glutaminowy, kwas asparaginowy) i -
NH

2

 (lizyna, amid kwasu glutaminowego, amid kwasu asparaginowego). 

W zależności od pH środowiska cząsteczki białka wędrują w polu elektrycznym do 
anody lub katody. Migracja cząsteczek obdarzonych ładunkiem w polu 
elektrycznym nosi nazwę elektroforezy. pH, przy którym wypadkowy ładunek 
białka wynosi O nazywa się punktem izoelektrycznym białka (pI); innymi słowy pI 
jest to wartość pH przy której cząsteczki białka nie poruszają się. Dzięki tym 
właściwościom można rozdzielać mieszaninę białek. Ze względu na wartość pI 
białka dzielimy na trzy grupy:

 

 białka kwaśne, z przewagą wolnych grup -COOH, np. kazeina, niektóre 

białka surowicy;

 

 białka zasadowe, z przewagą wolnych grup aminowych, np. histony;

 

 białka obojętne, których pI przypada na pH 7,0, np. niektóre białka 

surowicy.

 

 

3

background image

Punkt izoelektryczny zależy od warunków środowiska: pH, temperatury, siły 
jonowej elektrolity, rodzaju użytego nośnika.

 

Wartością stałą białek jest punkt izojonowy, zależny od sekwencji i liczby 
aminokwasów w makrocząsteczce. Jest to wartość pH przy której liczba protonów 
związanych z -NH

2

 jest równa liczbie protonów oddanych przez grupę -COOH.

 

Enzymy trawiące białka do aminokwasów (hydrolazy peptydowe = peptydazy, 
enzymy proteolityczne) katalizują hydrolizę wiązania peptydowego:

 

-CO-NH- + H

2

O ---> -COO

-

 + NH

3+

 

Endopeptydazy rozrywają cząsteczki białka wewnątrz łańcucha peptydowego. 
Egzopeptydazy działają na końce łańcuchów, oddzielając od nich aminokwasy. 
Karboksypeptydazy odłączają aminokwas z końca łańcucha z wolną grupą -COOH. 
Aminopeptydazy odłączają aminokwasy od końca łańcucha z wolną grupą -NH

2

Ze względu na kształt cząsteczki wyróżnia się białka fibrylarne i globularne. 
Wydłużone cząsteczki białka fibrylarnego zbudowane są z rozciągniętych 
łańcuchów polipeptydowych. Białka te nie rozpuszczają się w wodzie i oporne są 
na działanie enzymów. Przykładami są keratyna (włosy, wełna, naskórek) i kolagen 
(tkanka łączna) bogate w c

ysteinę. 

Białka globularne mają kształt eliptyczny i są najczęściej dobrze rozpuszczalne w 
wodzie oraz w roztworach soli. Spośród licznych białek globularnych należy 
wymienić:

 

1. Albuminy. Są białkami rozpuszczalnymi w wodzie. Obecne 
w mleku, w komórkach jajowych, we krwi, w ziarnach zbóż. 
Mają masę cząsteczkową około 70000 (albuminy krwi 69000). 
Zawierają głównie kwas asparaginowy, argininę i kwas 
glutaminowy.

 

2. Globuliny. Obecne w mleku, w mięśniach, w osoczu krwi 
(40% białka całkowitego)  
i w spermie. Trudno rozpuszczalne w wodzie, łatwiej - w 
roztworach soli. Mają masę cząsteczkowa powyżej 100.000. 
Globuliny osocza krwi obejmują frakcję alfa

1

alfa 

2

beta i gamma. Frakcja gamma to immunoglobuliny. 

 

4

background image

3. Histony. Zasadowe białka wchodzące w skład chromatyny 
jądra komórkowego. Wyróżnia się 5 klas histonów, różniących 
się stosunkiem argininy do lizyny, masa cząsteczkową i relacją 
ilościową aminokwasów zasadowych do aminokwasów 
kwaśnych. Histony H 1 (m.cz. 21.000) są bogate w lizynę. 
Histony H2A (m.cz. 14.500)  
i H2B (m.cz. 13.800) są średnio bogate w lizynę. Histony H3 
(m.cz. 15.300) i H4 (m. cz. 11.300) są bogate w argininę.

 

4. Protaminy. Występują w spermie ssaków i ryb w 
powiązaniu z kwasami nukleinowymi. Są zasadowymi 
polipeptydami. Zawierają argininę, lizynę i (lub) histydynę. 
Przedstawicielem może być klupeina (mlecz śledzi), salmina 
(mlecz łososi), skombryna (mlecz makreli).

 

5. Prolaminy. Występują w ziarnach traw (składnik glutenu). 
Są białkami kwaśnymi, pozbawionymi lub ubogimi w lizynę; 
bogatymi w prolinę i oksyprolinę Rozpuszczają się w 
alkoholach. Masa cząsteczkowa 30000-50000.

 

6. Gluteliny. Obecne w nasionach traw. Rozpuszczają się w 
roztworach kwasów i zasad. Nierozpuszczalne w etanolu 70%. 
Składnik glutenu.

 

W organizmie człowieka białka tworzą połączenia z innymi związkami 
chemicznymi:

 

1. Fosfoproteidy zawierają kwas fosforowy estrowo związany 
z grupami -OH seryny i treoniny. Przykładem jest kazeina 
mleka (0,71% fosforu). W mleku kazeina występuje w postaci 
soli wapniowych, jako kazeinian wapnia. Można ją wytrącić za 
pomocą podpuszczki, roztworów soli 
(Na

2

SO

4

(NH

4

)

2

SO

4,

 NaCl, KCl, MgSO

4

) i kwasów 

(siarkowy, solny, mlekowy), acetonu i alkoholi. 

2. Glikoproteidy to białka połączone z cukrowcami. Należą do 
nich, lektyny, owoalbumina, kolagen, ceruloplazmina, 
fibrynogen, haptoglobuliny, mucyna, transferyna. W skład 
istoty podstawowej tkanki łącznej wchodzą laminina i 
fibronektyna.

 

 

5

background image

3. Lipoproteidy są połączeniami tłuszczowców z białkami, np. 
lecytyna związana z albuminą żółtka w komórce jajowej. 
Lipidy są nierozpuszczalne w wodzie. Zatem, aby organizm 
mógł je przetransportować za pośrednictwem krwi musza być 
one związane z białkami. W hepatocytach obok lipidów 
produkowane są białka transportujące apolipoproteiny A, B i C. 
Wyróżnia się 4 frakcje

 lipoprotein krwi: alfa

l

 - HDL - high 

density lipoproteins (o dużej gęstości; 18-30%), beta - LDL (o 
małej gęstości; 50-70%), beta

2

 VLDL - very low density 

lipoprotein (o bardzo małej gęstości), chylomikrony 
(produkowane przez komórki adsorpcyjne nabłonka jelita, a 
rozkładane przez hepatocyty; 10%; są liposomami 
naturalnymi). Duże stężenie LDL (low density lipoprotein) 
sprzyja rozwojowi miażdżycy.

 

4. Chromoproteidy są to białka połączone z różnymi 
barwnikami: hemoglobina, hemocyjanina, cytochromy, 
rodopsyna, melanoproteidy, flawoproteidy, ceruloplazmina 
(transportuje miedź), transferryna (transportuje żelazo).

 

5. Nukleoproteidy to białka wielkocząsteczkowe połączone z 
kwasami nukleinowymi: histony, białka niehistonowe (m.cz. 
30000-225000).

 

6. Mukoproteidy - grupa białkowców zawierająca w składzie 
więcej niż 4% cukrowca. Obecnie jest włączona do 
glikoproteidów. Dawniej zaliczano tu mucynę, obecną w śluzie 
(ślina). Mucyna jest glikoproteiną kwaśną, zawierającą kwas 
sialowy.

 

  

Cukrowce

 

Cukry, czyli sacharydy (węglowodany

2

) są to związki organiczne, aldehydowe i 

ketonowe pochodne alkoholi wielowodorotlenowych, o ogólnym wzorze 
sumarycznym C

n

(H

2

O)

n

. Stanowią podstawowy składnik energetyczny i 

 

6

background image

budulcowy organizmów roślinnych i zwierzęcych. Głównym źródłem cukrów na 
Ziemi jest fotosynteza. Ogólny podział cukrowców:

 

1. Monosacharydy: diozy, triozy (aldehyd glicerynowy, 
dihydroksyaceton), tetrozy (np. erytroza), pentozy (np. 
arabinoza, ramnoza, fukoza, ryboza, dezoksyryboza, ksyloza), 
heksozy (np. glukoza, fruktoza, galaktoza, mannoza, sorboza). 

2.

 

Oligosacharydy (np. sacharoza, laktoza, maltoza, 

izomaltoza, celobioza, trehaloza). 

3. Polisacharydy (np. skrobia, glikogen, inulina, celuloza). 

Monosacharydy, czyli cukry proste są ciałami stałymi, barwy białej łatwo 
rozpuszczalnymi w wodzie, o masie molowej >200. Są optycznie czynne. Pod 
względem chemicznym należą do hydroksyaldehydów lub hydroksyketonów 
poliwodorotlenowych; stąd rozróżnia się aldozy (np. arabinoza, ksyloza, ryboza, 
glukoza, mannoza, galaktoza) 

i ketozy (np. rybuloza, fruktoza, sorboza). Z kwasami 

ulegają estryfikacji. Polikondensują tworząc di,- oligo- i polisacharydy. Z tego 
względu, że w cząsteczkach cukrów występują obok siebie grupy aldehydowe (lub 
ketonowe) i alkoholowe, powstają wewnątrzcząsteczkowe wiązania półacetalowe 
(półketalowe) między grupą aldehydową (ketonową) a grupa wodorotlenową. 
Efektem tego są heterocykliczne układy o pięcio- lub sześcioczłonowym 
pierścieniu, pochodnym furami lub piranu. Odpowiadające im monosacharydy 
nazywają

 się furanozami lub piranozami. 

Dzięki obecności grupy -OH, cukry mogą tworzyć przy asymetrycznym atomie 
węgla C

1

 wiązania glikozydowe. Warunkuje to tworzenie oligo- i polisacharydów.

 

Właściwości chemiczne monosacharydów wynikają z obecności w cząsteczce 
dwóch grup funkcyjnych -CHO (=CO) i -OH. Grupy aldehydowe wykazują 
właściwości redukujące i utleniające, zdolność tworzenia osazonów, oksymów i 
addycji HCN. Grupy -OH można acetylować bezwodnikiem octowym.

 

-------------------- 

2

 Nazwa węglowodany pochodzi od węgla i wody, bowiem stosunek wodoru do tlenu jest taki jak w wodzie tj. 

2:1, jednakże w przeciwieństwie do wody cukry obok tlenu i wodoru zawierają jeszcze węgiel.

 

 

7

background image

 -----------------------------

 

W wyniku redukcji glukozy powstaje alkohol heksawodorotlenowy -sorbitol, a 
następnie heksan. Utlenienie glukozy prowadzi do powstania kwasu glukonowego. 
Pod wpływem stężonych kwasów z pentoz powstaje furfural a z heksoz 5-
hydroksymetylenofurfural, który następnie przechodzi w kwas 
lewulinowy 

(ketonokwas). Aldehydowe pochodne furami tworzą barwne produkty 

kondensacji z floroglucyną, z naftolem, tymolem czy rezorcyną. Zostało to 
wykorzystane do analizy jakościowej cukrowców. Ogólną (uniwersalną) reakcją 
barwną wskazującą na obecność sacharydu je

st reakcja Molischa: alkoholowy 

20% roztwór alfa-naftolu lub tymolu z dodatkiem kilku kropli H

2

SO

4

 w 

obecności cukrów zabarwia się na czerwono lub czerwonofiołkowo.

 

Reakcja z floroglucyną

 służy do odróżnienia pentoz od heksoz. Pentozy 

zabarwiają się na czerwonowiśniowo.

 

Reakcja z antronem służy do wykrywania heksoz (niebieskie zabarwienie). 

Reakcja Seliwanowa (z rezorcyną) wykorzystywana jest do wykrywania ketoz 
(zabarwienie łososiowe).

 

Glukoza (cukier gronowy, dekstroza) występuje w organizmach roślinnych 
(produkt fotosyntezy) w formie wolnej (np. w owocach winogron, agrestu, 
berberysu) lub w postaci disacharydów (sacharoza, maltoza, celobioza). Glukoza 
jest monomerem polisacharydów (glikogen, skrobia) oraz składnikiem licznych 
glikozydów.

 

Glukoza stanowi podstawowy składnik energiodajny. Jest łatwo absorobowana 
po podaniu doustnym. Zmniejsza zapotrzebowanie na metabolizm tłuszczów, 
zapobiega ketonemii i kwasicy przez zwiększenie ilości glikogenu w wątrobie. 
Przy niedostatecznej podaży glukozy w pożywieniu u

intensywnia się utlenianie 

tłuszczów w organizmie i wzrasta stężenie pośrednich produktów beta-oksydacji 
(kwas hydroksymasłowy i acetooctowy). Produkty te kumulują się we krwi, 
powodując ketonemię.

 

Glukoza jest odżywka energetyczną mięśni, wzmacnia skurcze serca, rozszerza 
naczynia wieńcowe, działa moczopędnie. W medycynie sportowej jest stosowana 
jako środek ogólnie tonizujący (w stanach wyczerpania, przy długotrwałych 
wysiłkach fizycznych, po przetrenowaniu). W komórkach ulega aktywacji 
przechodząc w fosf

ocukry (np. glukozo-6-fosforan). Po aktywacji może 

 

8

background image

przekształcać się w inne cukry proste. Magazynowana jest głównie w wątrobie i w 
mięśniach (glikogen). Ulega glikolizie do kwasu pirogronowego i mlekowego 
dostarczając ATP. Prawidłowe stężenie D-glukozy (prawoskrętnej) we krwi wynosi 
3,6-6,1 mmol/l (0,7-1,1 g/l).

 

Glukoza jest aldozą (aldoheksoza). Ten cukier prosty wykazuje wpływ redukujący 
dzięki obecności w cząsteczce grupy karbonylowej =CO, w formie aldehydowej - -
CHO. Grupa aldehydowa ulega utlenieniu w ś

rodowisku zasadowym. 

Fruktoza (lewuloza) powstaje w drodze izomeryzacji z glukozy. Występuje w 
miodzie, w owocach (łac. 

fructus - 

owoc) i w spermie.

 

 

Składnik sacharozy i polisacharydu - inuliny. W organizmie zwierząt występuje w 
formie aktywnej, ufosforylowanej jako fruktozo-6-fosforan, fruktozo-1-fosforan i 
fruktozo-1,6-difosforan (pośrednie metabolity glikolizy i glukoneogenezy). W 
przewodzie pokarmowym wchłaniana jest wolniej niż glukoza. Jest jednak szybciej 
metabolizowana i bez udziału insuliny. Przy

spiesza metabolizm etanolu, co zostało 

wykorzystane w lecznictwie przy zatruciu alkoholowym. Nie zwiększa stężenia 
glukozy we krwi.

 

Galaktoza jest składnikiem budulcowym cukru mlekowego - laktozy i 
wielocukrów roślinnych (hemicelulozy, galaktany). Wchodzi w skład śluzów i gum 
roślinnych. W organizmie człowieka występuje w formie aktywnej: galaktozo-1-
fosforan i UDP-galaktoza. Jest przekształcana w UDP-glukozę lub utleniana do 
kwasu UDP-galakturonowego. Niezbędna do syntezy glikolipidów.

 

Właściwości redukujące posiadają także cukry z grupa ketonową =C=O, czyli 
ketozy. Należy tutaj fruktoza. Redukuje ona miedź dwuwartościową na miedź 
jedno wartościową w reakcji Fehlinga. Za pomocą tej reakcji można wykryć 
obecność cukrów redukujących w materiale tkankowym i 

w miodzie. Zarówno 

glukoza jak i fruktoza gromadzone są w owocach.

 

Pod wpływem stężonych kwasów (H

2

SO

4

, HC1, CH

3

COOH) heksozy tworzą 5-

hydroksymetylenofurf

ural. Aldehydowe pochodne furanu kondensują ze 

związkami fenolowymi: tymol, rezorcyna, alfa-naftol, floroglucyna, np. reakcja 
Molischa (powstaje wówczas barwny triarylometan z układem chinoidowym). 
Związki fenolowe zawierające l grupę -OH (naftol, tymol) wytwarzają z furfuralem 
związki triarylometanowe. Natomiast związki fenolowe posiadające kilka grup -
OH (floroglucyna, orcyna, rezorcyna) dają w reakcji z furfuralem związki 
ksantenowe.

 

 

9

background image

Ketozę - fruktozę możemy wykryć w materiale roślinnym (owoce) i w miodzie, 
przeprowadzając reakcję Seliwanowa.

 

Oligosacharydy są to wielocukry proste, zbudowane z 2-10 cząsteczek 
monosacharydów, połączonych wiązaniami glikozydowymi. Pod wpływem 
hydrolizy kwaśnej lub enzymatycznej rozpadają się na monomery, najczęściej 
pentozy lub heksozy. Jednocukry wchodzące w skład bisacharydów (dwucukrów) 
mają budowę cykliczną i łączą się między sobą za pomocą wiązania O-
glikozydowego alfa lub beta, czyli atom wodoru hemiacetalowej grupy -OH jest 
podstawiony resztą drugiej cząsteczki cukru. Wiązania glikozydowe są wiązaniem 
typu eterowego i powstają przy wydzieleniu wody. W bisacharydachredukujących 
cząsteczka wody powstaje z dwóch grup wodorotlenowych, przy czym jedna z nich 
jest grupą glikozydowa; natomiast w dwucukrach nieredukujących cząsteczka 
wody wydziela się z dwóch grup glikozydowych (obie są zablokowane).

 

Maltoza (cukier słodowy) zbudowana jest z dwóch cząsteczek D-glukozy 
połączonych wiązaniami alfa-l,4-glikozydowymi. Można ja otrzymać z glikogenu 
lub ze skrobie w wyniku hydrolizy enzymatycznej (enzym diastaza, czyli amylaza). 
Jest cukrem redukującym. Występuje w trawach. Malto

za jest trawiona w jelicie 

przez maltazę do dwóch cząsteczek glukozy.

 

Sacharoza (cukier trzcinowy, cukier buraczany) zbudowany jest z fruktozy i z 
glukozy. Nie ma właściwości redukujących. Występuje w tkankach miękiszowych 
roślin. W soku jelitowym ulega hydrolizie pod wpływem sacharazy (inwertaza) i 
alfa-glukozydazy.

 

Grupy redukujące obu cukrów sacharozy posłużyły do utworzenia wiązania 
glikozydowego poprzez węgiel 1 glukozy i węgiel 2 fruktozy. Można powiedzieć, 
że sacharoza jest alfa-D-glukozo-beta-D-fruktozydem. Nastąpiło więc 
zablokowanie grup -OH; heksozy budujące bisacharyd nie mogą zorganizować 
grupy aldehydowej lub ketonowej warunkującej właściwości redukujące.

 

Pod wpływem hydrolizy kwaśnej lub enzymatycznej sacharoza ulega rozpadowi do 
D-glukozy i D-fruktozy tworząc cukier inwertowany (roztwór sacharozy posiada na 
początku prawoskrętność, potem lewoskrętność - zjawisko inwersji, czyli zmiany 
skręcalności optycznej). W reakcji hydrolizy kwasowej pod wpływem jonów 
wodorowych cząsteczka sacharozy pochła

nia cząsteczkę H

2

O i rozpada się na 

monosacharydy:

 

C

12

H

22

0

11

 + H

2

0 ---> C

6

H

12

0

6

+ C

6

H

12

0

6

 

  

 

10

background image

Laktoza (cukier mlekowy) jest disacharydem redukującym o wiązaniu alfa 1,4, 
zbudowanym z D-glukozy i z D-galaktozy. Występuje w mleku ssaków (mleko 
kobiece - 6%, mleko krowie - 4,5%). Jest niezbędna do syntezy gangliozydów 
mózgowych. Zawarta w soku jelitowym laktaza (beta-D-galaktozydaza) trawi 
laktozę do cukrów prostych.

 

Polisacharydy są glikozydami, których makrocząsteczki zbudowane są z setek lub 
tysięcy reszt węglowodanowych, połączonych ze sobą przez atomy tlenu grup 
półacetalowych. Cząsteczki mają budowę liniową lub rozgałęzioną. Wyróżnia się 
monoglikany (zbudowane z jednego rodzaju cukru prostego) i heteroglikany 
(złożone z co najmniej

 dwóch rodzajów cukru prostego lub ich pochodnych). 

Pełnią funkcję materiału budulcowego i zapasowego.

 

Wraz ze wzrostem masy cząsteczki maleje rozpuszczalność polisacharydu w 
wodzie. Nie mają właściwości redukujących. Mogą mieć charakter obojętny lub 
kwaśny (gdy występują w budowie składniki kwasowe, np. grupa siarczanowa, 
kwasy uronowe).

 

W wyniku hydrolizy kwaśnej lub enzymatycznej z polisacharydów powstają 
bisacharydy lub monosacharydy.

 

Glikogen. Jest to polisacharyd zbudowany z cząsteczek alfa-D-glukozy, 
połączonych wiązaniami alfa-1-4- i alfa-l-6-glikozydowymi. Struktura przypomina 
amylopektynę, bowiem cząsteczka jest krzaczkowato rozgałęziona. Rozgałęzienia 
występują co 8-12 reszt glukozowych. Masa cząsteczkowa wynosi od l mln do

 5 

mln. Stanowi podstawowy związek zapasowy (energiodajny) zwierząt, rzadziej 
roślin (obecny jest u niektórych roślin, np. 
glistnika 

Chelidonium, 

kuklika 

Geum). 

Ponadto syntetyzowany przez 

bakterie, glony i grzyby. 

W mięśniach występuje około 0,6-1%, a w wątrobie 6- 8% glikogenu. Pomimo tak 
dużej cząsteczki jest rozpuszczalny w wodzie (pęcznieje w zimnej wodzie). Płyn 
Lugola zabarwia go na czerwono lub brunatno. W razie niedoboru glukozy we krwi 
następuje uaktywnienie rezerw węglowodanów w formie glikogenu.

 W procesie 

fosforolizy czyli glikogenolizy zachodzi odłączanie cząsteczek glukozy od 
łańcucha glikogenu. Reakcję katalizuje fosforylaza glikogenowa:

 

(C

6

H

12

O

6

),, — +Pi—fosforylaza glikogenowa ——> glukozo-1-fosforan — 

fosfoglukomutaza-—» glukozo-6-fosforan— odjęcie Pi — glukozo-6-fosfataza 
—> glukoza C

6

H

12

O

6

 

 

11

background image

Skrobia 

(amylum) - 

polisacharyd (glukan) zbudowany z alfa-D-glukozy. 

Cząsteczki glukozy połączone są wiązaniami alfa-glikozydowymi (zatem reszty 
glukozowe są połączone w wiązaniami 1-4; oznaczato, że atom węgla pierwszego 
C-1 jednego pierścienia połączony jest z atomem węgla czwartego C-4 drugiego 
pierścienia). Cząsteczka skrobi na jednym końcu posiada glikozydowy atom C-1, a 
na drugim końcu atom C-4. Na jednym z końców występuje więc cząsteczka 
glukozy 

mająca wolną grupę redukującą. Przy udziale enzymu fosforylazy = alfa-l-

4-glikofosforylazy (fosforoliza - rozkład skrobi i glikogenu do glukozo-1-
fosforanu) cząsteczka skrobi jest trawiona poczynając od końca łańcucha 
pozbawionego grupy redukującej. Cząste

czka skrobi jest równomiernie skręcona, 

przy czym każdy skręt obejmuje 6 cząsteczek glukozy. W skład skrobi wchodzą 
dwie frakcje: amyloza i amylopektyna.

 

Amyloza (20-35%) zbudowana jest z nierozgałęzionych łańcuchów (struktura 
linearna) złożonych z 200-1000 cząsteczek glukozy, połączonych wiązaniami alfa-
1-4-glikozydowymi. Masa cząsteczkowa około 150 000

 

Amylopektyna zbudowana jest z 1200-3600 reszt glukozy połączonych w łańcuchy 
rozgałęzione, przy czym rozgałęzienia utworzone są przez wiązania alfa-l-6-
glikozydowe. Masa cząsteczkowa - około 1 mln.

 

Hydrolizę enzymatyczna skrobi przeprowadzają enzymy zwane ogólnie amylazami 
(alfa-, beta- i gamma).

 

Alfa-amylazy (endoamylazy) rozkładają skrobię do dekstryny, a potem do maltozy 
i izomaltozy. Występuje w ślinie.

 

Beta-amylazy (egzoamylazy) trawią skrobię do maltozy (hydroliza co drugiego 
wiązania glikozydowego). W amylopektynie odcinają łańcuchy boczne (dając 
amylodekstrynę). Gamma-amylazy trawią skrobię do glukozy.

 

W wyniku hydrolizy kwasowej skrobi początkowo uzyskuje się dekstryny, których 
masa cząsteczkowa stopniowo obniża się. Wreszcie wydziela się maltoza i glikoza:

 

(C

6

H

10

O

5

)

n

 — H

2

O, H+ —» amylodekstryny —> H

2

O, H+ —> 

erytrodekstryny —H

2

O, H+ ——> achrodekstryny —H

2

O, H+ ——» maltoza 

C

12

H

22

O

11

 —H

2

O, H+ —> glukoza C

6

H

12

O

6

 

Amylodekstryny zabarwiają się płynem Lugola na niebiesko. Erytrodekstryny pod 
wpływem odczynnika Lugola przybierają barwę czerwoną, natomiast 
achrodekstryny zabarwienia nie wykazują.

 

 

12

background image

Amylopektyna nie jest rozpuszczalna w wodzie (jedynie pęcznieje), podczas gdy 
amyloza rozpuszcza się w gorącej wodzie tworząc zol koloidalny.

 

U roślin skrobia jest gromadzona w plastydach, głównie w leukoplastach. 
Wypełniony leukoplast ziarnami skrobi nosi nazwę amyloplastu.

 

Hydroliza kwasowa skrobi. 

(C

6

H

10

0

5

)

n

n

H

2

0 ---kwas,H

+

---> 

n

C

6

H

12

O

6

 

 

Celuloza (błonnik) to polisacharyd zbudowany z 3-8 tys. (u zielenicy 

Yalonia 

do 

25 tys.!) cząsteczek glukozy (beta-D-glukopiranozy) połączonych wiązaniami beta-
glikozydowymi (beta 1-4). Wyższą jednostką strukturalną błonnika jest celobioza, 
czyli bisacharyd. Celuloza w substancji jest proszkiem zbudowanym z małych 
włókienek, nierozpuszczalnych w wodzie, bez smaku i zapachu.

 

Celuloza to typowy i charakterystyczny składnik roślinny. Występuje także u 
niektórych bezkręgowców, osłonie 

Tunicata 

(strunowce 

Chordata; 

substancja 

pod nazwą tunicyna), pierwotniaków, sinic i bakterii (np. 

Acetobacter xylinum).

 

Składnik budulcowy ścian komórkowych. Łańcuchy celulozy tworzą mikrofibryle, 
czyli włókienka o średnicy 10 nm. Strefy regularnego ułożenia cząsteczek celulozy 
(układ krystaliczny, równoległy) nosi nazwę micelli. Przestrzenie pomiędzy tymi 
micellami noszą nazwę przestrzeni międzymicellarnych. Pomiędzy cząsteczkami 
wy stępuj ą mostki wodorowe, stabilizujące strukturę. Mostki wo

dorowe łączą 

poszczególne łańcuchy ze sobą w sieć.

 

Celuloza jest odporna na niszczące działanie większości związków. W przewodzie 
pokarmowym człowieka nie ulega strawieniu. Jest jednak ważnym składnikiem 
pożywienia, bowiem reguluje przesuwanie treści pokarmowej przez przewód 
trawienny; wpływając na strukturę pokarmu — zapewnia właściwe jego 
przesycenie sokami trawiennymi i zwiększa dostęp enzymów do poszczególnych 
składników odżywczych. Ponadto reguluje defekację, rozluźniając masę kałową. 
Wreszcie zapewnia

 podłoże rozwojowe dla naturalnej (symbiotycznej) mikroflory i 

mikrofauny układu pokarmowego.

 

Celuloza jest trawiona przez niektóre bakterie z rodzaju 

(Cytophaga, 

Cellvibrio, Sorangium, 

beztlenowy 

Clostridium thermocellum), 

grzyby (np. z 

rodzaju 

Fusarium, Chaetomium, Trichoderma), 

pierwotniaki 

(Entodinium, 

Diplodinium), 

zwierzęta bezkręgowe (owady, mięczaki, pierścienice) i parazytofity 

 

13

background image

(rośliny wyższe pasożytnicze, np. z rodziny 

Cuscutaceae, Scrophulariaceae, 

Orobanchaceae). 

Organizmy te wyposażone są w celulazy. Celulaza to nazwa 

zbiorcza dla trzech podstawowych frakcji enzymów: endo-beta-l,4-glukanazy 
(trawią wewnątrzcząsteczkowe wiązania beta-1,4, powstają łańcuchy o wolnych 
końcach); egzo-beta-l,4-glukanazy (od końców odcinają bisacharyd celobiozę); 
bet

a-glukozydazy = celobiazy (trawią celobiozę do glukozy). 

Stężony kwas siarkowy rozkłada cząsteczki celulozy do glukozy. Jest to proces 
scukrzenia celulozy (mieszanina celobiozy i glukozy):

 

(C

6

H

10

0

5

)

n

 + 

n

H

2

0 — kwas, H

+

—> 

n

C

6

H

12

O

6

 

Odczynnik Schweizera rozpuszcza celulozę. Celuloza jest ważnym surowcem w 
przemyśle chemicznym. Uzyskuje się z niej fibrę (tworzywo termoplastyczne 
odporne na ścieranie), celofan, celuloid i octany celulozy (tworzywa podobne do 
celuloidu).

 

W organizmach żywych celuloza jest ściśle powiązana z hemicelulozami.

 

Hemicelulozy (półbłonniki) są również wielocukrami zbudowanymi głównie z 
pentoz (arabinoza, ksyloza), heksoz (mannoza, glukoza, galaktoza), kwasów 
uronowych (kwas galakturonowy, kwas glukuronowy) i z dezoksycukrów (utrata 
jednego atomu tlenu w odpowiednim cukrze), np. ramnozy. Pełnią funkcje 
materiału zapasowego i strukturalnego. Wchodzą w skład śluzów i ścian 
komórkowych roślin, porostów i grzybów. Ulegają hydrolizie do cukrów prostych 
pod wpływem rozcieńczonych

 kwasów i enzymów. 

Pektyny

 

Pektyny są to linearne polisacharydy poliuronidowe (polimery kwasów 
uranowych). Monomerem jest najczęściej kwas poligalakturonowy 
(poligalakturonian). Cząsteczki tego kwasu połączone są wiązaniami 
glikozydowymi w pozycji alfa-1 —>4. Grupy -COOH są zestryfikowane, a grupy -
OH zacetylowane. W skład polimerów pektynowych wchodzą również cukry: 
arabinoza (polimer arabanowy; cząsteczki arabinofyranozowe połączone 
wiązaniami alfa-1—>5 glikozydowymi), ksyloza, galaktoza (polimer galakta

nowy; 

cząsteczki galaktozy połączone wiązaniami glikozydowymi beta-1—>4).

 

Pektyny wchodzą w skład ścian komórkowych. W roztworach kwasów i cukrów 
tworzą żele (zastosowanie w przemyśle spożywczym i w gospodarstwie 

 

14

background image

 

15

domowym). Zawarte w pokarmach pektyny pobudzają perystaltykę jelit, działają 
ochronnie, hemostatycznie, przeciwzapalnie, przeciwbiegunkowe; zapobiegają 
zaparciom.

 

Trawione są przez poligalakturonazę, czyli pektynazę, która jest glikozydazą 
katalizującą rozpad wiązania alfa-1—>4 glikozydowe. Pektynoesterazy katalizuje 
hydrolizę wiązań estrowych między grupami -COOH i -OH (wiązania 
metyloestrowe).