Bateria reaktorów przepywowych z idealnym mieszaniem
1. Wprowadzenie
Ten typ reaktorów cechuje si ustalonymi warunkami pracy, idealnym mieszaniem w przestrzeni reakcyjnej prowadzcym do homogenicznoci skadu w caym aparacie. Parametry strumieni wyjciowych dla danej reakcji s takie same jak wewntrz reaktora i nie zale od pooenia, lecz od czasu przestrzennego
T , CA , A = f() (1)
Szeregowe poczenie kilku reaktorów tworzy tzw. bateri lub kaskad umoliwiajc osiganie wikszych stopni przereagowania A w porównaniu z pojedynczym aparatem. Reaktory przepywowe z idealnym mieszaniem znalazy zastosowanie gównie do prowadzenia reakcji w fazie ciekej. S one czsto stosowane w przemyle, a take w laboratorium do bada kinetycznych, umoliwiaj bowiem w prosty sposób eksperymentalne wyznaczenie krzywej CA = f() w szerokim zakresie ste.
Pojedynczy reaktor
CAo , Ao = 0
![]()
CA1 , A
CA ![]()
A V
Rys. 1 Oznaczenie strumieni dla pojedynczego reaktora przepywowego .
Równanie o znaczeniu projektowy wyprowadza si na podstawie bilansu materiaowego (rys. 1), który ze wzgldu na brak gradientu stenia wewntrz aparatu sporzdza si dla caego reaktora. Warunki ustalone pozwalaj pomin czon akumulacji, dlatego przy nie zmieniajcej si gstoci roztworu
szybko dopywu A = szybko wypywu A + szybko zuywania A
do reaktora z reaktora w przemianie
Fao(1- Ao) = Fao(1- A) + rA V (2)
![]()
= ![]()
+ rA V (3)
Z zalenoci (2) i (3) wynika wzór okrelajcy czas przestrzenny
![]()
(4)
Kaskada reaktorów
CAo CA1 CA2 CA3 CAj
![]()
,Ao A1 A2 A3 Aj ,![]()
Rys 2 Oznaczenia strumieni w baterii reaktorów .
W kaskadzie (baterii) reaktorów przepywowych z idealnym mieszaniem produkt z poprzedniego stopnia jest surowcem do nastpnego, jak to ilustruje rys.2.
Jest uzasadnione wzgldami techniczno-ekonomicznymi , by objtoci wszystkich stopni w kaskadzie byy jednakowo równe.
V1 = V2 = V3 = .......= Vj = V
Wydajno kaskady reaktorów dla danej reakcji, warunków izotermicznych i idealnego mieszania zaley od liczby stopni i czasu przestrzennego w i-tym stopniu.
Udowodniono, e dla j ! " wydajno baterii jest tak sama jak reaktora rurowego. Szybko reakcji w dowolnym i-tym stopniu kaskady opisuje równanie
![]()
(5)
Posugujc si nim mona obliczy stenie skadnika A po j-tym stopniu kaskady, pod warunkiem , e znane s: równanie kinetyczne reakcji, stenie pocztkowe reagentów, czas przestrzenny i oraz liczba stopni j w baterii. Tak np. dla reakcji I rzdu i pierwszego stopnia kaskady
![]()
(6)
Po drugim stopniu
![]()
(7)
a po j-stopniach
![]()
(8)
Dla reakcji II rzdu, gdy CAo=CBo oraz EA=0
![]()
(9)
std zachodzi konieczno rozwizania równania kwadratowego
k""C2Ai + Cai - Cai-1 = 0 (10)
Dla dodatniego pierwiastka otrzymujemy
![]()
(11)
skd po pierwszym stopniu stenie CA1 wyniesie
![]()
(12)
Po drugim stopniu kaskady
![]()
(13)
po j-tym stopniu za
![]()
(14)
Kocowe stenie skadnika A po j-tym stopniu mona równie wyznaczy metod graficzn, majc szczególne zastosowanie w reakcji wyszych rzdów i reakcji nieelementarnych. Opierajc si na znanych równaniach kinetycznych sporzdza si krzyw rA=f(CA). Nastpnie na wykres ten nanosi si lini ruchow (rys. 3), rozpoczynajc od Cao o nachyleniu równym 1/i, co wynika z równania (5). Dalej „schodkuje si” jak w ekstrakcji wspóprdowej, gdy produkt z poprzedniego stopnia jest surowcem do nastpnego.
Nachylenie nie zmieni si, gdy V1=V2=Vi=V, a dla ukadów ciekych Vo=const wzdu drogi przepywu. Liczba „schodków” jest równa liczbie reaktorów w kaskadzie, która jest dla okrelonej reakcji niezbdna, by przy danym i stenie skadnika spado z Cao do Caj. Inna metoda graficzna opiera si na równaniu bilansowym
rA CAo
CA1
CA2
CA3
CA3 CA2 CA1 CAo CA3 CA2 CA1
Rys. 3 Wyznaczanie liczby reaktorów w kaskadzie Rys. 4
CAi-1 = CAi + rAi i= (CAi)
Dla znanego równania kinetycznego rAC= f(CAC) oblicza si warto funkcji (CAi) i nanosi na wykres jak na rys.4. Liczba schodków jest równa liczbie reaktorów
Jak to ju zaznaczono, zarówno pojedynczy reaktor, jak i kaskada reaktorów z idealnym mieszaniem s bardzo przydatne w badaniach kinetycznych.
Interpretacja wyników jest bardzo uatwiona, korzysta si bowiem z tego e parametry strumienia wyjciowego reprezentuj zarazem warunki panujce wewntrz reaktora. Posugujc si równaniem (5) atwo obliczy szybko w i-tym stopniu kaskady na podstawie rónicy ste Cai oraz czasu przestrzennego i . Tak obliczone rAi jest rzeczywist szybkoci reakcji pod warunkiem, e mieszanie w reaktorze byo idealne.
2. Cel wiczenia
Celem wiczenia jest wykonanie kinetycznych reakcji zmydlenia octanu etylu ugiem sodowym w kaskadzie reaktorów przepywowych z idealnym mieszaniem oraz interpretacja uzyskanych wyników pod ktem otrzymania równania kinetycznego tej reakcji.
3. Aparatura
Instalacja dowiadczalna (rys. 5) skada si z 2 zbiorników naporowych 1 i 2, w których znajduj si reagenty A oraz B, z ukadu regulacyjno - pomiarowego w postaci zaworów iglicowych 3, rotametrów 4, trójdronych zaworów 5 sucych do cechowania rotametrów oraz z wymienników ciepa 6 i kaskady rektorów 7.
Wewntrz kadego stopnia znajduj si: mieszado zapewniajce idealne mieszanie pynu reagujcego, termometr 8, elektroda konduktometru 9 i spirala termostatujca.
4. Metodyka pomiarów
Wodne roztwory octanu etylu oraz ugu sodowego o steniu 0.2 mola/dm3 przepuszcza si przez wycechowane uprzednio rotametry 4 regulujc zaworami 3 tak, by objtoci0owa szybko VA bya równa VB. Warto Vo=VA+VB oraz temperatury procesu podaje kadorazowo prowadzcy zajcia.
Nastpnie wprowadza si oba strumienie przez wymienniki 6 do kaskady 7, uruchamia mieszada, termostaty i prowadzi reakcj a do osignicia warunków ustalonych we wszystkich stopniach kaskady. Wskanikiem tego stanu s stae temperatury wewntrz poszczególnych stopni oraz nie zmieniajce si stenia. Te ostatnie mierzy si konduktometrycznie i odczytuje z krzywej cechowania poszczególnych elektrod.
1/R .102 = f(![]()
)
C - jest steniem NaOH, równym nieprzereagowanemu CH3COOC2H5, proces prowadzono bowiem przy CAo=CBo.
Bezporednie wyniki pomiarów zestawi w tabeli 1.
Tabela 1
Wyniki pomiarów kinetycznych w baterii raktorów
Numer stopnia |
1 |
2 |
3 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. Opracowanie wyników pomiarów
Bezporednie wyniki pomiarów naley zinterpretowa tak, by na ich podstawie wyznaczy równanie kinetyczne reakcji. W tym celu oblicza si szybko rekcji w poszczególnych stopniach kaskady, przyporzdkowujc je panujcym tam steniom , a wyniki tych oblicze przedstawia w formie wykrelnej:
1) Rai = f(CnAi), zakadajc n = 1,2, ... ,
2) lg rAi = lg k +n"lg Cai.
Tok oblicze dyktuj poszczególne rubryki w tabeli 2.
T a b e l a 2.
Wyniki oblicze k i n
Nr pom. |
Nr stop. |
Cai mol/dm3 |
rAi mol/dm3s |
lg rAi mol/dm3s |
lg Cai mol/dm3 |
Wyznaczona rzdowo reakcji n |
k (mol/dm3)1-ns-1 |
CnA (mol/dm3)n |
1 |
1 2 3 4 |
|
|
|
|
|
|
|